硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定(5)

一、目的 1.掌握Na2S2O3溶液的配制和保存条件2.了解标定Na2S2O3溶液浓度的原理和方法 二、原理 结晶Na2S2O3·5H2O一般都含有少量的杂质，如S、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3及NaCl等。同时还容易风化和潮解。因此，不能用直接法配制溶液。  Na2SO3溶液易受空气和微生物等的作用而分解，其分解原因是： 1、与溶解于溶液中的CO2的作用硫代硫酸钠在中性或碱性溶液中较稳定，当pH=4.6时极不稳定，溶液中含有CO2时会促进Na2S2O3分解：Na2S2O3H2OCO2→NaHCO3NaHSO3 此分解作用一般都在制成溶液后的最初10天内进行，分解后一分子的Na2S2O3变成了一分子的NaHSO3。一分子Na2S2O3只能和一个碘原子作用，而一分子的NaHSO3能和2个碘原子作用。因而使溶液浓度（对碘的作用）有所增加，以后由于空气的氧化作用浓度又慢慢的减小。在pH=9~10区间内Na2S2O3溶液最为稳定，在Na2S2O3溶液中加入少量Na2CO3（使其在溶液中的浓度为0.02%）可防止Na2S2O3的分解。 2、空气氧化作用 2Na2S2O3O2→2Na2SO42S 3、微生物作用 这是使Na2S2O3分解的主要原因。     Na2S2O3→Na2SO3S为避免微生物的分解作用，可加入少量HgI2(10mg/L)。 为减少溶解在水中的CO2和杀死水中微生物，应用新煮沸冷却后的蒸馏水配置溶液。日光能促进Na2S2O3溶液的分解，所以Na2S2O3溶液应贮存于棕色试剂瓶中，放置于暗处。经8~14天后再进行标定，长期使用的溶液应定期标定。 标定Na2S2O3溶液的基准物有K2Cr2O7、KIO3、KBrO3和纯铜等，通常使用K2Cr2O7基准物标定溶液的浓度，K2Cr2O7先与KI反应析出I2：Cr2O72-6I-14H=2Cr23I27H2O析出I2的再用Na2S2O3标准溶液滴定：I22S2O32-=S4O62-2I- 这个标定方法是间接碘量法的应用实例。 三、试剂 1.Na2S2O3·5H2O（固）2.Na2CO3（固）3.KI（固） 4.K2Cr2O7（固）A.R或G.R。 5.20﹪H2SO4 6.5%淀粉溶液   0.5g淀粉，加少量水调成糊状，倒入100mL煮沸的蒸馏水中，煮沸5分钟冷却。 四、操作步骤 1.0.1mol/LNa2S2O3溶液的配制（1）先计算出配制约0.1mol/LNa2S2O3溶液500mL所需要Na2S2O3·5H2O的质量。  （2）在台秤上称取所需的Na2S2O3·5H2O12.4g，放入烧杯瓶中，加入100mL新煮沸经冷却的蒸馏水，摇动使之溶解，等溶解完全后加入0.2gNa2CO3，移至500mL容量瓶中，并用新煮沸经冷却的蒸馏水洗涤烧杯2~3次，将洗液移至容量瓶，用新煮沸经冷却的蒸馏水定容，摇匀，在暗处放置7天后，标定其浓度。 2.0.017mol/LK2Cr2O7配制  准确称取经二次重结晶并在150℃烘干1小时的 1.2~1.3g左右于150mL小烧杯中，加蒸馏水30mL使之溶解（可稍加热加速溶解），冷却后，小心转入250mL容量瓶中，用蒸馏水淋洗小烧杯三次，每次洗液小心转入250mL容量瓶中，然后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，计算出K2Cr2O7标液的准确浓度。 3.Na2S2O3溶液的标定 用25mL移液管准确吸取K2Cr2O7标准溶液两份，分别放入250mL锥形瓶中，加固体KI1g和20﹪H2SO4 5mL，充分摇匀后用表皿盖好，放在暗处5分钟，然后用100mL蒸馏水稀释，用0.1mol/LNa2S2O3溶液滴定到呈浅黄绿色，然后加入0.5%淀粉溶液5mL，继续滴定到蓝色消失而变为Cr3的绿色即为终点。根据所取的K2Cr2O7的体积、浓度及滴定中消耗Na2S2O3溶液的体积，计算Na2S2O3溶液准确浓度。工业硫代硫酸钠的分析（1）原理：在弱酸介质中，用甲醛掩蔽亚硫酸钠，以淀粉为指示剂，用碘标准滴定溶液滴定至变为蓝色为终点。（2）试剂和溶液甲醛：以酚酞溶液（10g/L)为指示剂，用氢氧化钠溶液（2g/L)中和至呈粉色。乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH=6）碘标准滴定溶液：c（1/2I2）约为0.1mol/L可溶性淀粉指示液：10g/L(3)分析步骤称取约4g试样，精确至0.0002g，溶液水中，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取25mL（相当于1g试样），加入5mL甲醛溶液，10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液。用碘标准滴定溶液滴定，近终点时，加1~2mL淀粉指示液，继续滴定至溶液呈蓝色，且30s内不褪色即为终点。（4）分析结果的表述