安全技术和乙醛醋酸的衍生产品(271-322)

锕〓苕_吖·轳·俨营'蛊个~ヵ~〓逛fι∴赋〓门r㈠气常苷謇盲膏文报术和啪赶噌亍〓∷臼一轰扌扌;i∶3B5|5查o|厶25∷1过o|565讧盲△“o}∷2.7'ˇ36i3.1~20∶1500盯俐∷yi易燃气体、有毒品~|易麻篾裱∷菩笛点'|∶爱屠銮罱贯:暑鼋繁、歹执腐蚀i二级易燃液体、有毒品,二级腐蚀二、易燃液体的分类:化学危险品按其危害性分为十大类o爆炸品、氧化剂.压缩气体和液化气体七自燃物品、遇水燃烧物品、易燃液体、易燃固体、有害品、腐蚀物品、放射性物品。其中易燃液体,按其闪点叉分为∵级易燃液体i二级易燃液体和三级易燃液体(表11-2冫。醋酸生产中的酒精、乙醛属于一级易燃液∷体,醋酸属于二级易燃液体♂∷表11-2易燃液体的分类一级易燃液体=级易燃液体三级易燃液体醋体液体一体∷的液脚咖呦⒛⒛≥一点在点≡闪.点闪∷∷闪∷乙醇、乙醛、甲苯、苯、汽油、酸、氯化苯、二甲苯第+章∷安全搜恭醋酸生产中涉及的主要化学品大部分属于甲级易燃品,生产过程中有潜伏化学爆炸的可能,因此必须严格遵守国家有关安全生产的规定,建立和健全安全生产责任制,防止火灾、爆炸、中毒、灼伤、坠落i触电、机械碰伤等意外事故,确仂t人身安全。有关安全生产的基本知识,可以《化工工人安全卫生》作为同步教材,本章不作过多的叙述。本章主要着重叙述醋酸生产过程中有关安全生产的个性问题。∷第-节安全生产的基本数据∷一、原料、成品及中间品安全卫生数据:在醋酸生产中主要涉及的化学品有乙炔、乙烯、酒精1乙醛.醋酸等,其安全卫生数据见表t1-1。表⒒-1原料、成品及中间品安全卫生数据名称∷l∶分子式|分子量|26Ⅰ0厶28∶05压6∶07厶厶。0560.05原料、胰品及中间晶的毒性和危窖性凡少量遨入入、畜体内,能与机体组缪拄生作月7∷碎坏丐节生珥扌能,引起机体暂时性的或是永久性的病理泱态”甚室庇亡∷南∷物质9称为毒击性物缶l。毒宵性物品能通赶呼吸器官、消化器官和皮肤吸收侵入机体。按蒜性大小寺害性物舁:可分为剧毒品l和有毒品。凡是致死皇(1D50)在50m1/蛞以下或30ppm以下的扌品。属于殷=忉品。其余的毒害物品扁手有毒品:∷∷∷i。乙烯∷∷∷Ⅱ乙稀在常温下为无色。无臭,稍带有甜昧的气体。几乎不溶亍水”易溶于∷有机溶剂。易燃:∷∷∷∷∷∷∷∷∷∷∷乙烯属低毒类占真宥较强的麻醉作用:各柿动物对乙烯的敏感性荃本工致。|乞烯与氧混合后,对小鼠、大鼠、牺、猫和狗的麻醉浓度均为8θ~90%(容毋】。动物苏醒后末发现实质性脏器酌萌盅损軎∫∷∷∷∷∷∷∷∷Ⅱ∷长期吸入一定浓度的乙烯,只引起动物实质性脏器的i轻傲损古。穴鼠吸人l%(n∶g莒/m3)的疾度”苈时1年,生长发莆与对照∷纽无扌别。大鼠接触吝血g/m?,历时90天,出现低血压。胆碱脂酶滔岈抑制”乃血液学∷改变。乙烯可引起暂时性低皿妍。乙烯在工业生产条件下,主要从呼吸道侵入机体,并经肺泡扩敬后9极小部分拎解于血液中c在温度37。5℃时9溶解度为0。1厶0多而肺泡内乙烯与血液内乙烯的分布比例是1。2:1。溶解于血液内的乙烯约有70~ε0%分布在红细胞内9血浆内仅占20~30%。由于组织中乙烯的含量很小,∷阏而迅速引奉麻醉9苏醒也很快◇∷!∷乙烯以物理性溶解于皿液9很难椎机体内存在的酶分解。-所以拿吸收后乙烯妁敬大部分通过肺泡随呼气排出。如停止麻醉7min后9即在血液内消失。只有在极高|浓度(80~90%)时”乙烯在血液内消失后9在组织中还能存在数小时。∷Ⅱ∷∷乙烯气体对夂脒无刺濯性夕但皮肤接触液态乙烯能发生冻伤c^.接触37。5%乙烯:15min可引趣明显记忆障碍;含50%乙烯的空气9使含氧量降至】0%,引起^.意识丧失⒐含氧8%时可因室息迅速死亡。乙烯为25~蝠%时”有痛觉消失现象,雨意识末受影响。长期接触乙烯的工人,常有头晕1全身不适、乏力、注意力不隼中,个别人有胃呀逍功能条乱,体征无特殊发现:对长期接触低浓度乙烯者能否弓I起iL轴碗总数下洚或肝功能异常尚无音定给论。据报导”烬期接触右油及其衍生物的人9戈;!刂血清G亠-磷酸葡萄糖脱氢醯最早升高9其后血清葡萄糖糖酸异构酶和山:清乌氨酸甲酰0甚转移酶也随之升高,认为这些变化可能是石油裂解气对人体的慢性茸性作用。2。乙炔乙炔为无色、元臭的气体。工业应用的乙炔绝大多数混有其它气:∶J如砖羽j氢(达95ppm)、砷化氢砭达3ppm)、硫化碳、硫化氢和氮等9放有似蒜气咔。Z`炔七花学性质比烷烃、烯烃活泼9与铜、银、汞等形成乙炔铜、银汞的焐l←忉F与气,疝△∶氪扌生爆炸性反应。27/^繁一△〓;〓肛℃嘿≡I∴蘑冖纟髟●拿sI1￡●:f‘纯乙炔属微矸类。具有弱麻醉作用。高浓度置换了空气中妁氧,弓i起单纯性窒息作用。有校怔岣碌{艰2。5叻以下无毒。麻醉恢复快”元后作用。空气中浓庹"~80%时,几分钟动物出现麻醉。⒛%时猫发生紧睡、呕眭、呼吸困∶难,长时阃吸人可致死。0禾【大∷鼠吸入纯乙炔矛n氧混合气体时,初兴奋,后麻醉Ⅱ但吸入含有磷化氢和硫化氢混合气时,出现抽搐、麻醉⒐最后死亡。长期吸入非致歼浓度时;有血红蛋白、网织细胞、淋巴红胞增加和中性粒细胞减少。尸检有萁气管炎、肺炎、肺水胂、肝充山。和脂肪浸润。∷乙炔在人0中的溶解度为0。8座1⑴7。5℃冫。人接触100g/m咱皂耐受30~60血h,20%浓度引起明显缺氧症状930%时共济失调,∷“%时5mi五刂ˉ起意识丧失。浒末证实能耐受的浓度对健康有何不艮影Π向。人吸^草浓度乙炔后,出现强烈兴奋l后转入昏迷、紫绀。瞳孔反射消失和脉弱而不齐;停止吸入症状迅速消失。实咏上,乙炔中毒者的症状部分由于混入的磷化氢1硫化氢和其它气体所致。从尸检见有肺水肿、充血、小灶性出血等病变”也说明是死于刺激性气体中毒?∷3∶酒精∷∶∷∷∷酒精为无邑易燃易发葬的液体,具特殊的芳吞气味。能与水和大多数有机溶剂混溶。酒精蒸汽与空气混合9能形成爆炸性混合物。∷酒精属微毒类。^v锖用酒精的中毒剂量为70≈80吕。致死剂量为?β0~00ρg。廾筝毒物《汞、砷、硝姜苯等冫可使人对酒精抵抗力显著下降。反之9人饮泻后对上列毒铆的∷感叠妊茁增疝:高温(纟℃)∷∷同酒精联合作用时,酒精巾毒性墀鬲|~?锖。∷酒精齑人的急1眭中毒圭∷妾銮由:∶萁经迫分为兴奋期,共济失调期、昏睡期。∶严重者深昏迷;醉咴浅表或皇陈⊥̂施氏呼吸:血中洒精浓度溶0。4~:0o5时可煞西}。∷∷∶长嘲接触含较高波度溏精幽箜气,可引赶头扁、头晕。易澉动i∴芝力i震颤、恶心等;并可伴有轻度粘膜剌激症状。∷∷∷∷长期酗酒者可见到面部血管扩张,庋肤耆养障碍9腓砀肌压痛”多发性神经病,慢性胃炎p脂仿肝i肝硬化”心肌损伤以及器质性精神病等表现。近10年来9对慢性酒精中毒引起急性肝功能减退已引起注意。∷酒精尚可引起肌肉损害9产生所谓“乙醇肌病?。对慢性酒精中毒的患者,用肌电图可描记到缓慢的煺部肌束颤动。皮肤反复接触可弓l起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。碴。zJ醛∷乙醛为无色1易挥发,∷具有刺激气味的液体。本品为高度活泼化合物”液体及蒸汽均极易燃烧”操作的主要危害为宥火与爆炸。易溶于水、乙醇、乙醚和氯仿;熊与苯、甲苯、二甲苯和汽油混溶1乙醛属砒毒类Q乙醛为乙醇在体内代谢的一种产物,可引起脸潮红、心悸及血压下降等不适症状。z∮醛为+烟雾中的成分之一,具有纤毛毒性”可减少肺巨咀细胞数回。高等动物敦睹分致癌性实验结臬洲性,但可引起植物及低等动物染色体畸变。∷剌激^,体庾牧和粘膜,可煞皮肤过敏。高液度时发生头痈、嗜睡、意识丧失、文气管炎、肝水舯、腹泻、蛋白尿七肝和`小肌脂肪性变。长期低浓度接触⒉可引起类似慢性●‘o石翳氍裂鼾i一+I∷〓艹〓∷∵△〓〓{}∷∷●∷∴i∮II∷〓∷∶酒精中毒的表现。副醛即三聚乙醛属催眠剂,10ml可引循环衰竭致死。当长期应用大剂量时可产生幻听、记忆力减退、步态不稳和食欲丧失,这些症状与慢性酒精中毒相似。此外,对人体的毒作用除刺激皮肤和粘膜外,浓度高时还有麻醉作用,但无实际蓐义。囟为当诙度为9Q呷g/m3时,大多数人接触15mih后感到眼刺激,当360mg/m:时,所有八发生眼红和洁膜炎。同时吸入空气中的乙醛在肺内的贮留量是随有毒气体在肺内停留时间直接有关,粘膜刺激的感觉,不可能使高浓度的乙醛在肺内保持长时间。嗅觉阈为0。13~o.38mg/m3。低聚乙醛工业上可供燃料用。误服后在胃酸作用下分解为乙醛和其它毒物,引起出血性胃炎,半小时至数小时后出现腱反射亢进,肌强直、面肌痉挛、午蹈动作、呼吸困难、紫绀、角予反张和全身抽搐;以后陷入昏迷,拌有高热9肝、肾损害。成人口服4g可以致死。5。醋酸醋酸为白色液体,有刺激性酸气味。24。6mg/m:水和乙醇。Ⅱ̈¨∷∵(二00p驵)以下即可嗅到,易溶于醋酸属低毒类。大鼠经口LD50为3。sg/炖。大鼠和豚腻帔犭芘t而岛舟i豇鬼冫h:”∷同时有眼和皮肤的刺激。80%浓度的酷酸能导致豚鼠皮肤的严重灼伤,50~80%产生申’等度至严重灼伤,小于50%则很轻微,5~16%咚度从本有过灼伤。人不能耐受2~3g/m:浓度在βmin以上。本品浓度在100mg/m:左右时慢性作用可使工人的鼻、鼻咽、眼脸和咽喉发生炎症反应,甚至引起支气管炎。长期接触本品,嗅觉阈可升高。∷∷∷∷接触皮肤能产生红斑,严重者引起化学灼伤,有水泡和疼痛。多年暴露在厶θ0m宫/m3(200ppm冫醋酸蒸汽下的工人可有眼脸水肿、结膜充血、慢性咽炎、慢性支气管炎,有此病例还有鼻前庭区和牙齿的蚀腐斑。第三节安全生产注意摹项∷在生产过程中,除遵守防火、防爆、防中毒、防触电、防机械。击的∵般之外,还应特别注意以下几点:1。酒精氧化、乙炔水合、乙烯氧化、乙醛氧化属于容易发生化学爆作的操作单元。应按工艺规程安全规程严格操作,遇不正常现象及时采取有效措施。查明原囚。2。乙炔制乙醛工序不得使用铜制设各、管件和仪表9防止产生乙炔铜而引起爆炸事故。所有设各、管线禁止敲打。工场内地坪、墙壁等处要求平滑,不得有裂口或裂缝、平时注意清扫,防止汞的滞留和升华。3。酒精氧化炉停车检修时,应待炉内温度自然冷至室温才能开盖,不得在高温下用压缩空气吹洗。丛。突然停车时,注意关闭进料、进气、进氧、进氮的哪门|防止物料倒压ρ27钅5。氧气管线、阀门必须脱脂。∷6。浓乙醛管线必须远离蒸汽管线,防止浓乙醛外漏遇蒸汽管而着火。7j停车检修、必须置换清洗设备和管件,防止死角。特别是乙醛系统要防止三聚乙醛的停滞。动火前必须首先打开滠各的人孔或手孔。∷8。进缶作业之前,必须经分析合格确认缶内无易燃易爆及有害物质9才能按进缶作业规程进缶作业:∶∷∷θ。做好设各、管仵、阀门的维护保养工作,消除跑冒滴漏。注意生产环境通风,保持空气新鲜。正确使用防护用品。∷10。严格遵守化工生产各项禁令。∶第三节醋酸生产中的常见事故∷∷近年来-国内酷酸生产先后发生了一些安全事故:有的是属于严重违反安全技术规程,盲自蛮干造威的;看:南是检查不周,麻痹大意造∷成妁-有的是对不正常现象判断失误处理不当造成的。∷̈1.进缶作业造成窒息死亡。∷∷例一、1θ91年6月某单位在生产过程中,发现稀乙醛贮槽缶体渗漏,在缶内述肴三分之一稀乙醛的情况下,进缶堵漏,当即窒息死亡。作业者误认为稀乙醛是稀的不会有多大危害,尽管戴了防毒商真;∶而把防毒面具的呼吸rJ也带进缶内,矢∴去宁睹毒作用。2.设备抽瘪:∷∵ˉ∵∶∶例二。19β8年冬某单位,由氧化塔事熬镡o霁华塔举犁、∷尸零:娜举,-申肀率空算弭:∷∶泳死|造成槽内负虚,素故穑癍抽癔r∶∷∷∷例三、60年代初某厂∷,加水清洗酷酸蒸发器,釜内温度骤然下降,造成负压△使其抽瘪。∷∷∷3。设备补焊发生爆炸事故例四、70年代初某厂,酒精贮槽(立式30m3)带料补焊,造成顶盖炸开,升至10多米高盾坠落9槽顶作业人员当场炸死,槽内物料起火。例五、7Q年体初某厂,稀乙醛贮槽(卧式,5m3)停车检修,清洗后补焊发生爆炸,封头炸开飞走数米远、附近建筑物大楼的窗玻璃全部震碎,末造成人员伤亡。不正确的清洗方法图10-】〈b〉正确的清洗方法卧式贮槽的清洗275_一〓贮槽虽经清洗,但由于清洗方法不当,进水卩和溢流口在同ˉ方位(图|0-1〈a))使贮槽内有“死角”,残存可爆灶物料。谭洗后叉末打开人孔,爆炸时缶内无法泄压。∶正确的清洗方法应从下方进沓、上方溢流9再用蒸汽吹扫,使缶内每个部位熊充分置换。清谗后打开人孔,经分析合格馋认缶内无zJ醛或圭寨乙醛残存,∷方可动火。∷∷例六、1992年s月某单隹火年撙缶施焊,引起爆炸,造成∵人死亡,一人重伤。火车槽缶末经清洗,施焊人孔拉手,当焊枪一触及缶即发生爆炸事故。缶上两名∷作业人员”ˉ名被气流托起军?Q米戽,全身肢解,∷当场死亡多另∵名被坠落至地,摔成重伤。爷。倮安氮气不纯引起爆炸例七、198厶年某单位用氮气压送浓乙醛时夕浓乙醛贮槽防爆片-天连爆三、四次。经检查夕进缶的氮气纯度只有9卩%,π氮压站送出的氮气纯度大于98%。原来是氮气输送甲有“F/9sFa”,由于鲲哭彗篝筐FⅡ岬常阝∷窜气被抽人穹吗跏氮气纯度下降9引起防爆片爆破∴∶例八、果单位由于氮压机入口渗入空气随氮压机送入浓FJ醛贮缶。冢气内含氧量达节爵钰∷旯雳嚣霪嚣笛雾霉誓严釜扬笛雾竺雯尸翁淫蕴k萝迈IT::了l∶∶0∴个:丨邺哪九、某单位利用“士氮气”压料,1978年造成∷浓乙醛赃槽爆炸|煞使四人死=。“士氮每”是将空气经煤油燃烧,∶胭谭气(主要是CQ⒉1c0∶”户~经永封由压缩机输送用于压送浓乙醛。申于燃烧炉的空气∵般皋谭剩的,要使烟道气含氧小于卩%是十分困难昀9∷因焰用“寸氮气″压送咚孕竿是十//y危险的。在醋酸生产中严禁使用“士氮气”压送物料。∷5。蔡汽管线蓍火Ⅱ∷∷∷∷∷Ⅱ∶例十、某单隹艺醛分馏节,Jr压终仟,申于搭渚兰浅漏-∷塔内物料谭蒸汽管即着火。乙竿是易鳏易攥物品9着火点厶βη,自然点1遮ρ℃∷∴∵旦与蒸汽管接触”即发生火灾。在生产过程中9除加强管理防止浅漏外9乙醛管线尽量不要靠近蒸汽管线。$。氧化炉蓍火例̄十一、某单位91992年3月、氧化炉炉体裂缝、物料外浅,立即着火,朴救及时,本酿成火灾。其原因是氧化炉使用年限过长、末及时更新9炉体裂缝在设计上也要引起注意9∷把炉体和∷氧化急冷器或余热锅炉炉体制成一个整体,中间用管∴疲劳点产生金属疲劳,引起断裂,而造成严重后果。'驮水人口7它氧化炉再盖盾催化剂爆飞例十二、停车后欲打开氧化炉更换催化剂、当卸完全部螺栓开盖时9炉内突攀墀烨,催化剂276苯汽Jl口反应气出口图10`氰化炉设计不当f原料气人口爆飞到氧化炉外。这妊山于俘车后操之过急9炉内温度在2ooC左右-开盖时外界空气进入氧化炉,与炉内残存乙醛形成爆炸混合物9发生爆炸。因此氧化炉熄火后必须自然冷罕宰温,月氛气或水蒸汽置酥炉内气体才能开盖检修。∶∴∷8。低沸塔爆炸例十三、某装置发生过两次低沸塔爆炸事故占第一次发生在低沸塔停车以后,第二次发生在低沸塔停车过程中。据分析。认为外界空气进入低沸塔,与塔内残存乙醛形成爆炸混合物发生气相反应,市产生爆炸。爆炸使十多块塔板脱落变形,呈“Ⅴ”字形。9。氧化塔爆炸“在醋酸生产中氧化塔爆炸的事嵌发生多起,原因不一、现选几次典型事故介绍如下。例十甲、保安氮入口位置不当,致使倮安氮不能保安,而酿成氧化塔爆炸,引起火灾,烧死一人。保安氮的正确入口应该在塔顶(图10-3),氧化塔内反应一旦失常,用保安氮可稀释可爆物质的浓度。而起到保安作用。如果将保安氮的进口设置在升气管上,氮气随尾气离开系缔,对塔顶不能稀释,无捧起到倮安作:用占∷∷.∷∴(不正讷的j苎入己9保安爪(正确的进’̀口)车丁晷期左肴,童薪卉季,液相不皮应∷盖祜磕霞叠I∷∷∷Ⅱ.ˉ《|∴∶∶∷∷∷∷剧△升,引起爆炸。升气管飞离氧化塔100米以外,图10-3保氯氮的进料位置薏窝君罢辞笛茗霪严L暴霎营蚕玺舅Ξ蜃姿宫簟空垂。在液相不能:i∶′̌查it∶ii进入气相,在气相进行无催化氧化,即爆炸。因此,浓乙醛贮存时间不能超过一个星期。篝蔟雪1言皙薹骨景帚[彗鍪耋F霸货耋军箸抚澹盂帚f军犟舅霎笔箕繁霉馕糜F蛋瘭。开车时,切换浓乙醛贮槽时操作失误,启顶超压,防爆片爆破。乍,开车前对氧化塔的情况检查不周,末注贯雯F萏爹翁釜暑滏膏薯锰罢晷暑堇鑫F霉昨。中途停车,粗醋酸内残存乙醛被三价或未在加温下搅拌,过氧醋酸末被分解,强行例十五、浓乙醛变庆,引赶氧化塔爆炸。中途停∵|升气臂至呤凝蹄丬丬△△”f〓=∶Ⅰ|⒎|:∷=∶Ⅰ∷∷I∷==∷=∷∷△∷=ˉˉ277进氧引起爆炸。防爆片被炸,冷却盘管震断。多弘板变形?氧化挎移位。停幸莳应蒋氧JL塔内底料加深氧化,∷提高粗醋酸冰点∫降低乙芈含量o廾车时应在加湿情况下用氮气充分揽拌,使残存过氧塔酸及早分解°∷∷∷∷Ⅱ∷∷∷∷∷Ⅱ∷例二十、分离器爆炸。由于分离器的液相出料穹狃冻绮,被冷凝的乙醛积聚在分离器,遇到尾气中的氧即产生无催化的氧化反应,引起爆炸。∷∷∶10.醋酸灼伤∷∷∶∷̄∷例二十一、醋酸锰管线玻璃转子流量计破裂,醋酸喷出,灼伤脸部。∶例二十二、课认为醋霞成品管线冰结,折卸管道法兰∷,醋酸喷出,灼伤脸部。·278=来。缫。np碱:∶啻营言;营啻i}乙醣、鲫∷黢∷博备s备衡芒彗髫圣严甘罢量⒊乙醛和醋酸都是重要的有机化工原料。乙醛分子中具有羰基一CZ昱,羰基还能影响烷基上的氢原子,使其变得活泼起乙醛通过加成、聚合、置换、取代、氧化、Ⅱ歧化等反应而得到一系列有机化合物。蘸嵌直普羧堇一0《8亠:齑蔽叠未大,扈李嘉嵌。查瓿与瀛生成盐,与醇生蓝它能把乙酰化基一CH2亠Cz昌直其它有机化合物中,而+lJ成各种有用的宥机产乙醛、醋酸的衍生产品树(见附录+四)。∷第ˉ节:乙醛缩含物乙醛是重耍的有机化工原料,世界产量约300万吨/年。乙醛的工业用途主要是通过氧化反应合成醋酸和醋酐”其次是通过缩合反应得到丁醇|辛醇-?△乞綦t±醇)以及季戊四醇,1。3△丁=醇等占乙醛和甲醛缩合可得到丙稀醛-∶迓而合球丙=醇(甘油)、蛋氨潍等,乙醛与氢氰酸反应可停到剽‘腈广i进雨食成乳髌、赖氨酸、蛋氦酸:容氦酸等:随着甲醇羰基合成醋酸和丙稀羰基合成丁酷1辛醇工业的发展,乙醛的产量正在被迫下降。1。季戊山醇〈Penta°rythrit。1)CH讠oH∵∷∷|∷ⅡHOCHi—C一CH20H分子量:⊥36。17|CHzoH白色粉状末结晶。吸湿性小冖中性,无臭,略有甜味。可燃,毒性末知,易被一般有机酸醋化,与稀烧碱溶液同煮无反应,溶于水,微溶于乙醇,不溶于苯、四氯化碳、zi醚和石油醚等。比童(。:5)1。309,熔点262℃,沸点276℃(30”mHg)。工业上,以乙醛和甲醛为原料,在碱性蚀化剂(或称缩合剂)存在下缩合而得:CHzOH∷∷∷qH3CH°+4CH2O艹MOH→HOcH∶zˉ-C-CHzOH+HcooM∷∵∷∷∷∷|∷∷Ⅱ∷||缶∷茄碱荃扁或诂土金属。如使用NaOH为缩合剂,则中和后过滤即可:倚称钠酯品279法。苡Π使用氢氧化钙为缩合剂,需以硫酸或草酸中和9使之成为钙盐沉淀过滤,简称钙法。季戊四醇常用于涂料工业,是醇酸涂料的原料,能使涂料膜的硬度、光泽和耐久性得以改善。它又用作清漆、色漆和印Wll油墨等所需的松香酯的原料,并可制阻燃性涂料、干性油和航空润滑油等。以季戊四醇为原料制成的季戊四醇四硝酸酯是高爆炸性炸药。季戌四醇脂肪酸酯可作聚氯乙烯类树脂的增塑剂和稳定剂。此外,还可用于医药、农药和润滑油等的制造。2¤3一羟基丁醛(Acetaldol)CH3CH(OH)CH⒉CHO分子量:88.113—羟基丁醛,又名丁醇醛,无色粘稠液体9比重∷(d州)1。1053沸点83℃(2666帕),85℃分解,LD=2.2克/千克。溶于水、醇、醚。是橡胶硫化剂、促谗剂和耐老化剂。也应用于香料制造、矿物浮选剂中。在医药工业中作为镇静剂和安眠剂。∷乙醛在氢氧化钠溶液中缩合可得3丁羟基丁醛:2CH3CHo0∵20∶♀CHscH(OH)CHzCH0;恣。1。s一丁二醇(1.3一Butaned∞D∷∶∷CH3CH(OH)CHzCH20H分予量gθ0。12|∷1。3一丁二醇,无色无臭的液体1具有吸湿性9与水、醇混溶,沸点⒛7。5℃”结晶点(-50℃。是有机合成原料,可制增湿剂、偶联剂、增塑剂、聚酯、聚氨脂、涂料、表面活性剂等。3一羟基丁醛加氢可得1。3一丁二醇:在镍4。CH3CH(oH)CH立CHO十Hz-,CHgCH(0H)CHiCH2OH剂作用下,10。0MPa,80℃条件下进行反应。∷醛(Cr。t。na1d0hyde)CH3CH=CHCHO分子量:70。0θ丁稀醛9叉名巴豆醛,无色或略带黄色液体,可燃,有催泪性。易溶于水,与乙醇、乙醚、苯、甲苯、煤油和汽油等能以任何比例互混。比重(d拥)0。85319沸点102℃结晶点-6θ℃。3一羟基丁醛加稀硫酸或醋酸沸腾即可得到丁稀醛:CH:CH(OH)CH2CHOuqcH:cH=cHCHo+H2O丁稀醛合成是丁醇和辛醇(2丁乙基已醇)的中间体,也用于制取选矿用发泡剂,合成树脂及橡胶抗氧剂、食品防腐剂、杀卑剂及军用化学品。δ。季戊二醇(Neopenty1g灯coDCH3|CH3ˉ-C—CHzOH分子量:10姓。15|CH2OH季戊二醇,又名新戊二醇,学名2。2一二甲基-1Q3一丙二醇Q白色结晶性固体,无臭280儆唷△〓〓〓〓△△一△△∷ˉ̄iL△△〓△〓∷J●|f具宥吸湿性。沸点2i1℃,结晶点120~1sO℃,比童(d￡°)1。00o,易溶于水低级醇、低级酮、醚和芳香烃化合物等。异丁醛与甲醛在30~35℃∶CH∶碱性催化剂存在下缩合而得:CH:|「¨CH3-CH~cHO+2HcHO+NaOH→cHr~c~cHzOH+HcOONa|∷CH五OH季戊二醇是无油醇酸树脂的原料,其氨基烘漆用于自行年耳业和印刷工业,具有良好的保光性和保色性。季戊二醇还是聚醋树脂的热稳定剂:以它做无油醇酸树脂与低粘度的氨基树脂可组成无溶剂或少溶剂的白色油墨。6。且Γ丁酉享(n—Butyla1c。h。1)CH3CHzcHzcH2OH分子量:7∠。12正丁醇,无色透明液体,有特殊香味:易燃。比重(d￡:冫0·81099沸点117。7°C,结晶点-89℃。正丁醇在水rH的溶解'.j%(^0℃),水在芷丁醇中莳溶解度⒛。1%(20℃)能与乙醇.乙醚混溶。工业上生产正丁醇的主要方法有:(1)羰墓合成法:丙稀、一氧化碳和氢在催化剂存在下直接合成正丁醇,分为高压法和低压法。∶∷Ⅱj∴∶∶①高压法:-̄ˉ~TI∷|∶.∷∷罅化万稀oˉ氧化碳狎氢。∵以沸石吸附钳盐为催i化齐刂∫在:1a0≈1。0oc,1o。o~2o。o-MPa下合成正丁醛J∴∷∷∷∷|∷∷∷∷∷∶∶·̈CH3CH亠CH2+cO+cO+Hz~~,CH3cH立cH2cHO正丁醛在100~⒛o℃,5。oMPa条件下9以镍为催化剂加氢得到正丁醇。CH3CHzcH2cHO+Hzˉ一今CH:CHzCH2cH2OH②低压法:`在100~10在℃,1。5MPa的条件下9以五羰基铁、正丁基吡咯烷与水的混合物形成的络合物为催化剂,丙稀、一氧化碳和水一步合成正丁醇。CHz=cH_cH3+3CO+2HzO~→c4H9OH+2cOz(2)巴豆醛加氢法:在16o~胚o℃的条件下,以镍铬为催化剂9或者100~1压o℃的条件下,以镍为催化刭,巴豆醛加氢得到正丁醇。∷∷∷∷CH3CH=cHcHO+2Hz_→cH:CH∶Cn∶oH-3)粮食发酵法:r饣|〓粪∷孪罕丙酮一丁醇的菌种作用下9粮食废蘸得到乙醇、丁醇1芮酮,遍常ˉ比仞为。jjr1ⅡⅢ宁|||王z:6丬lWδ啷∷∷∷∷∷TⅡ—i∶去丁蛋瑁量纛于罢褒蕨拿鐾蜃矍甚奎帚晷孟牛产邻举=甲酸=丁髀△苓咨用丁辇产酵|阱稳定剂丁胺类产昂等。王丁醇逛是=种∷溶剂,∷在脲醛树脂、纤维素树脂、醇睥埘腭和涂料生产中大晕使用ρ∷∷∷Ⅱ∷∵∷7.2一乙基已醇(2一耳|hylhexanol冫:∷.∶∷∷∷CiH5∷|∷CH:CHzCHzCH⒉CHCHzOH分子量:130。23?丁乙拳弓睥?缤种辛睥:无阜歹节终气味的可燃性液体,不溶于水,与多数有机尹剂呈舅1笙晕:竺苣瑾莒捂蝥晏拂肄梯∴:鼙乖宵|r∷,∷(1)丙烯羰基合成法:合成生成丁醛,于鹾碥溶兢,K僖o_乙基已以丙烯、ˉ氧化碳和氢为原料,军羰摹1-∶¨Tf了猡Ⅱ|:|赢|||Ⅱ△∶2ⅡrⅡiqⅡ屮标-罕鞒莳cf:T?|Ⅱ°|||∷△∷∷∷∷czH弓°|践T?^C叩+犭Ⅱ湍孱⒍∵0早℃丸ρ甲∷∶∷0̈zH5∴t∷∷∷∷∷△C-H。Ⅱ∴I∴∷∶∷C2)乙醛缩合法:∴Ⅱ∶∷∴∶∷̈乙醛缩合为丁醇醛9脱水隼感巴覃醛,∷加氢得正丁醛。丁醛缩合肼水得2亠zJ基已烯醛,加氢即得z—zJ搴已醇。∷∷∷∷i∷1∷∷∷∷∷∴∶∷邓汹罂C曳C叩QΦ邮∞∶∶Ⅱ∷CH30At0宀’-山⒉cAo嘤cH3CH二CHcHO∷∷CH3C1-I=CHC早O+H咱七丁乇÷弋打万面击砝C耳ρ?HzcHzC耳♀如成四￡叱⑾品黯镒△℃∶蓝H℃T∷C|∵a=早^四°+2Hz110℃∶,常症C4肀百万zTCzH5酯、垂=媛量晕嚣扌蚕置矗型荤鼙茑F甲晖酉捋及1菏肪族工元酸酯类,女∏令阝苯二甲酸二辛2828。芏羟申基丙烷(Tr⒒ydr。x∮mathylpr。pahe)CH3CHzc(cH2OH)。分子量:134.17≡羟甲搴丙烷(TMP),白色结品:浒点16ρ叩Cs血mH吵?结晶点s7~59℃,能溶于水,醇和丙酮,微溶于氯仿:不溶于苯、二氯乙烯。工业上采用甲嘤和丁醛缉合币得|∷∷CH2oH3H?H°+CH3CHzCHzCA0j半笺扌毛CH3CHr~{⊥CH∶oH艹HCOOHCH20H∷三羟申基丙烷可代替甘油钢备出高性能的醇酸树脂i聚氰酷泡洙。圭瘗甲基丙烷酯类可作增塑剂。9。巴豆叉二脲(Crotonaldehydediurea)分子量:17立。18\/.C∷∷|l∶O∶Ⅱ∶|∶∴·Ⅱj,∶∶l∷I∷=∵—叫帚雪:詈营慝鎏j菖雪虫霎量景垂|:I:f严0屮∵℃℃∶质中缩合而得:CH-c⒒2°冖=ohcH°或0HoCA。i勿kHzcoNH2ˉ~。H3C亠c缶`hN|。o||么NHNH\/C∴∶∷∶||∷O10∶甲氧基丁醇(Metho文ybutnnoI)CH3cH(ocH:)CH2CH20H分子量:1o犭。15争∷∷垂覆『尹军0罟窘馁茗霉靶丫箔纭霸F箧查褓帮巍蘑瘛;芽‰最嘉△∷眇蛳吻/Lm申钳醛,瓿ftw锇黯雾△ⅡⅡ:=c_⑾O亻叽OH罂。咖∞弘比HzcHO00-|△品。轧神∶l∶∵⑽曳C·l:cHcOC⑷岬呒⑾轷一鞲283"。甲氧基丁墓醋酸酯(Methoxybu七ylacetate)∷Ⅱ∷∷CH3CoOcH2cI】乞CHc(OcH3)CH3分子量:i厶6。i9∷无色透明液体,比重Cd绌)0。θ56,沸点171℃,水中溶解度约为6。0%∴溶于大部分溶剂中。可溶解树脂、乙基纤维素、苄基纤维素、硝酸纤维素、聚苯乙稀、醇醛树脂、醇酸树脂、酚醛树脂、酮树脂、石油树脂等。醋酸纤维素仅能胀溶。由醋酸和甲早基丁醇经酯化反庳而得CHeCOOH+CH:CH(OCH3)CHzCHO,→cHβCρOcH2CH2CH(OcH3)CH3+H2O甲氧摹丁基醋酸髀可作硝基纤维素的稀释邓。用尹寨氨酢溶料、环氧树脂、氨基醇酸树脂的溶剂,与已二酸二辛酯,二艺二醇二甲醚组成印刷机械清洗剂。12.乳酸(Lact妃acⅢ)CH3cH(OH)cOOH分子量:90。o9弈讶:}雪:i量唇:i吾i;∶帚景:氯雾:号帚景曩箸署翁蓄〖f、静蚕帚囊脑景:罢∴孱芦易:橐廴室18℃∷∷·'1°216,沸点△2扌乇(主5盅盂H查^;结品点工业上常用粮食发酵法得到乳酸。合成工壮中,有乙醛法和丙酸法两种合成方法。(1)乙醛法ε乙醪匀氢氰酸尿庳得到乳腈,然后水解为乳酸。CH3CHO+HCN~→cH3CH(OH)CN∷CH:CH(OH)CN十2Hz0+HCl-→CHsCH(OH)CQoH+NH40i∷(2)丙酸法:丙酸经氯化成一氯丙酸,然后用NaOH将氯取代即得粗乳酸,将粗孚1酸酯精馏9再水解即得乳酸成品。2CH3CH2C0OH+c12ˉ~2cH3CHclCOOHCH3CHC1COOH+NaOH~→cH3cH(OH)COOH+NaC1在有机合成中9孛L酸用于合成乳酸乙酯,药物、增塑剂,粘结剂等。食品工业中用于代替柠檬酸作酸味剂及香料防腐剂。高级皮革代替丹宁酸等。13。赖氨酸:(Lrind冫;∶?∵⒉C甲2:早2;:∶°H分子量:1丝6。18赖氨酸,又名α、εT二氨基已酸,熔点212℃(分解)。赖氨酸是人体必需的氨基酸,重要的食品添加剂。1978年世界产蚩达4。2万吨。赖氨酸可以糖蜜为原料经过发酵法制得。合成法有已内酰胺法、乙醛一丙烯腈法等。(1)已内酰胺法g在ε一已内酰胺的α位罩上引人一个NH⒉基,在屎护一NH2后28硅、先卤化,然后卤素与NH2交换。NHzNH⒉歹迂λiN叽→。J(c㈦31Ⅰ∶。。H/\+NH⒉C̄△O(2)乙醛一丙烯腈法;∷在强碱性催化剂存在下。将乙醛加入到丙烯腈中,然后与HCN、CO2、NH3反应生成5-(3一氰丙基)—已丙酰胺,再加氢、水解而得。CH3CHo+CH2=CHcN~→cNcHzCH2CH2cHOCNCH2CH2CH2CHO+HcN+cO2+ct1\'成):CNNH:~→/丁\NH2NH2\/∷♂∷H”成O。丸氵。盅2,占cA。♂OH~∷∴∷=Ι=工|NH2lNH2乙醛经氧化1第主节乙二醣、口比啶∷烟酸∴眸化玎得昀ZL:醛|吡啶1∷烟酸等是董要的rt土猿料,也是zj醛的主要市场。14.乙二醛(Gly°攵a1)-CHOCHO分子量:58.0犭乙二醛,又名草酸醛,黄色晶体或淡黄色液体,比重(d纠)1.269沸点51℃,结晶点15℃。在标准状态或微量水存在下聚合,zi土醣易溶于水、醇、醚。工业上有乙二醇氧化法和乙醛氧化法生产乙二醛(1)乙二醇氧化法:-乙二哼气相在催化剂作用下用空气氧化成乙二醛。∷CH2(OH)CH20血+0z∶亠→CHo∵⊥cHo+2H2O(2)乙醛氧化法:乙醛在亚硝酸钠的催化作用下用硝酸氧化成乙二醛。3CH2cHO+奎HNo3402丛5℃→3cH。.CHO∶+冱No+5H20∷∷乙二醛是明胶、动物胶、乳略、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合剂,人造丝阻缩剂和邺洚∷等的原料。在造纸王业申Ⅱ作为挺括剂,纺织工业中作为整理剂,皮革鞣制剂∫述y幂卩爹警盖荸`】臭勇s蓑露;有弭广的潜在市场。CHo_COOH分子量:76.0在285丬艹”帜"“∷"△△〓〓〓∷〓△〓〓〓∵∷∷猁酸,哪蚪水合物GH泅卩告成⑴存祝烦咖9鸯嘉,虏痞手水9呈黄色液体,难溶于苯、乙醇、醚。结晶点70~了5η。其一水化兮物(C⒉耳2Q:·H⒉O)为晶体,结晶点50℃,具有极强的吸湿性。其无水化合物为斜结晶体,结晶点p8℃9具有令人不愉快的味道,有强烈的蹋蚀作用,暴露空气中时。困潮解变成糖浆状物。∷∷∷∷有三种制法。∷(1)乙二醛法:CHOCHO。H。+∵W?:∵。。。H(2)二溴乙酸水解法:Br2CHCoo玎+H20-→CHo_COoH+2HBr∶j∷(3)乙二酸申解还原法:∶∷∶I∵∷∶I∶∴∷∷HoOC亠C00H」堑廴。H。~c。。H+O2Ⅱ∷∷乙醛酸用于渖漆、璋终、皮革、∷零药、∷农药、香料等=蚝乙醛酸与尿素缩合制得尿囊素、具有催促上皮细胞的形成,能使创口迅速愈合,也具有软化角质素并使皮肤保持水份的作用,效果是尿素的50倍,故尿囊素是多种皮肤病的良药,也是化状品中常见的添加剂。1ε。咪唑《I血idazole)i∴.∷Ⅱ∷H~C~N∷∷||||H-CCH分子量:68。07\/∷∷N|H眯唑,又名甘恶啉,学名l。3一二氮杂酸,厚棱柱体微黄色绮晶,呈碱性。沸点幻泸℃,结晶点88-89℃,易溶于水、乙醇和乙醚。主要用于食盛约物和有机化合物的中间体。主要有两种生产方法:(1)由乙二醛、甲醛、硫酸铵作用而得∷∷CHo-CHO+HcHO+(NH‘)zSO‘→CH~N||||∷CHCH\/NH286一一△〓丬i△i”〓〓艹∵方lε●~七〓一J〓〓△I扌”一碍△〓咱(2)以苯并眯唑为原料而制得|∷∷∷}7∷∷∷∷∷●i∶∷ⅡⅡ∷∶∷∶|∷∶ˉ·⒒艹cr;k。04冫艹0⒒2S。iⅡ∷↓CuO,3ρ0℃CH-N∷:||||ˉCHCHⅡ∷.∷∷∵Ⅱ∷∷-∷\N/+COz∷∷∶∷|∶∶∷Ⅱ∷∷|∷∷∶∶∷∷∷∷∷∷∶I∷∷∷∴H∷∶̄∷∷∴∷∷∷∶=i∷∷丨∵覆:即;犭芽l∶讳拿,∴∷∷∷∶∷2一甲基咪唑系白色、米色或淡黄色柱秫筝晶,沸点267℃,缭晶点130℃9土业上采用乙二醛法和乙二胺法生产2一申基睐唑。(△冫乙=醛法:∷亠I∶罕掣手屮0∷∷T::1ⅡⅡ啐|亨|谇^0_△琢志帮成CHO十N践∵!:∶于乒||∷∶∷∵∵∵∶∷(2〉乙=胺法:.∷∵·∶∷∶在硫罅存在下,98~10⒍乇莳∷艺土胺乌∷乙腈荭妹杳相框化兢薹而僖到2工串基蒎唑。Ⅱ∶Ξ丨旨+C轧证→∶麦二::冫Ⅲ曳昔:=铛c⊥山:∵Ⅱ∷∷2一甲基咪唑是重要的医药中间体,用钢荧滴美禁药物:∷∷|∷∷18。番兰素tⅤani11in)∴∷∴∷ooH3∷—∷∷∷?87靳∵∷∷∷∷Ⅱ冫|`ェ⑾。狩氲疵蒂艹△△_△△|△△Ⅱ∷、1∷∷\△亻Tˇ÷y=∷∷∷∵∷∷—:̈¨ˉ¨∷̄∵苯甲醛,白色针状结晶,有愉快的芳蕃味:苛乙醇i乙二醇、氯仿∵艺醚|不溶于苯:比重∷Ⅱ∷∷∷∷∷∷垂i∴大多数香兰素是以愈创木酚为基础原料进行合成的,根据合成用的原料和中间体的名称,可种为j亚硝基法,三氯乙醛法和乙醛酸法。∵(1)亚硝基法:愈创木酚同甲醛和芳基羟胺进行缩合隼成曳馥基,水解即得香兰素,对亚硝基二甲基苯胺是用于合成芳基羟胺的基本物质之一9故本法种为亚硝基法。∷催化剂是铝、氯化铜、金属铜、二氯化锰、镁或周期表第一~七副族的二价金属盐均可。N(CH:)2。HCl|/\|‖`/|N=O对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐CHON《CH3)2|丨」巳￡三竺辶亻、+「、`/—OCH:`/||∷oHNHOH香兰素对二甲氨基苯胲HCΟ^Hˇ丬OH喇+愈∷∴一∷∷〓∷∷∷∷(2)三氯乙醛法:愈刷木酚同三氯乙醛在碳酸钾或碳酸钠溶液中J在27°C卞反应生成3一甲氧基∵诬工羟基苯基≡氯甲基甲醇。然后,j以硫酸铜、氢氧化铜、∷酷酸铜或间硝基苯磺酸作为氧化剂在90~θ5℃下进行氧化反应。∶∷∷∷.∶0/\∷`丿∵OcH3|oH愈创木酚CH(OH)COOH|'\`丿一QCh3∷|0H3一甲氧基-4一羟基苯基羟基乙酸∷OH∷|CH~CC13|∷∷//\+C甲β?H°∶^→`丿一OCH:|OH亠H∶O∷刂〓〓∷△一讠∵〓〓〓〓≡∷‘:∵∷}〓∷〓∷〓∵〓∷忄一η3一甲氧基一犭一羟基≡氯乙醛苯基三氯甲基甲醇CHO|/\氧化裂解k丿一OCH3|OH香兰素(3)乙醛酸法:愈创木酚钠同乙醛酸钠盐在碳酸钠、苛性钠溶液中,30~33℃条件下进行缩合反应得到3一甲氧基一4一羟基苯基羟乙酸钠盐,在苛性钠溶液9并在Ca(OH)z和间硝基苯磺酸的存在下,在100℃下加热,还可用氧化铜和硫酸共同加热,氧化得到香兰素。288唧ˉ=∷∵∷i0H|愈创木酚钠乙醛酸钠3一甲氧基-4ˉ羟基香兰素苯基羟乙酸钠盐∷`N少∷兮咱干壅爵:匆∷∷吡啶,即氮杂苯,无色有吸湿性的液体,有很苦的特殊臭味,沸点n5。。8℃,结晶点—姒℃,d:δo。978o,自燃温度900°F,空气中爆炸极限1.8~12。‘%。溶于水、醇醚及多种有机溶剂。易燃,易爆、有毒。∷香兰素是ˉ种重要的合成香料,广泛用于日用:化学料。在食品工业中用量较大,可作为检验蛋白质氮杂茚.用于制药工业。∷"。吡啶(PyrⅡhe)及甲基吡啶(Mothˇ1帆:∶号昌瘛穿;橐扌话甘:骨;亡:黹I:9串|品中,作食用、烟用、酒用香间苯主酚及单宁酸的试剂。也Pyridine)γT甲季哔:降丰种舁构体:都是无色液-γ̄甲基祝啶s丨/\|l、N/名:∷称¨a一申基沲睫∷|o-甲基砒谑^卞~̄^~~———-——·̄△—~二lI_l_⒐c?亻′iT9H3、N/分子薹^「~~~^~~93ˉ1‘3.5ˉ̄18。s3.8∷∷吡终和申基吡啶过去均是从庥焦油中提丽:∶ˉ百萧虿丌虿虿雨纛吞雨≡百得到吡啶釉甲牵吧啶,癍常采角乙醛、甲醛、合成氨为原料。TT:+::∵°+N践∵a衍|=ti∵|∷=享∷瑾采用不同的催化剂,调节不同的反应条件和原料配比9可u在∵定曜围内痢苄产扬的组成。吡啶和甲基吡啶是重要的化工原料,用于合盛除草剂、杀虫剂、粘合剂和药物:20。烟酸(N加oth加acm)i'\i-qO♀⒒分f量:123。11∷、N/烟酸,学名吡啶一3一甲酸,白色或淡黄色结晶,无臭或微臭,味微酸,结晶点234~23⒎℃。在空气中稳定广不吸湿。水溶液显酸性反应。∷在水中略溶,在沸水,沸乙醇,∴碳酸碱溶液或氢氧化钠溶液中均易溶,在∷乙醚中凡乎不溶:∷∶∷∷∷ˉ有喹啉法和3一甲基吡啶法两种合成方法。∶∶(1)嗲啉法:喹啉为原料,经氧化脱羧而得:∷∷//\'N`丨||丨`/\N//HNO:,H。s04征::∶:勰新衍Ⅱ180'。200RC(2)3T甲基吡啶法:∷以3~甲吡啶为原料,经气相加氨氧化而得。∷∷0T9∵￡甄螽氵⑦-C|v吧∴∷亻、工0♀。灬a皿〃、一∞♂占∷∷∷∷、N/=、r《/烟酸是重要的医药中间体,用于生产维生素B,也用于制取急救药尼可杀末及'心血管药物如烟酸肌醇酯等。第三节卤·lt物乙醛和醋酸烷基上的氢被卤i素取∷代9得到的卤代物是有机合成、药物合成、农药、染料等工芈昀覃翠中闩体。其中比较覃要的是三氯乙醛和一氯醋酸p据统计,一氯醋酸消费醋酸的量占总产量的5~10%。∶i21。三氯乙醛(Trichlor。"eta1dehyde)CC13CHO分子量:147。37三氯乙醛”无色透明液体”有刺激气味。沸点97。7℃,结晶点-57℃,可溶于水、醇、醚和氯仿中。遇浓碱分解成氯仿和甲酸盐,对稀酸较稳定。三氯乙醛对人体有麻醉性,接触眼睹能使瞳孔放大。吸收过量有催眠性,甚至造成呼吸短促及体温下降,严重可能造成窒启、。290黠∷.∷一i≡〓∷●JL刊∷〓︱﹂≡叫川∷∴∷工业上合成三氯乙醛宥乙醇法和乙醛法两种。∷(⒈)乙醇法:乙醇与氯气盼梯式反应生成醇合三氯乙醛,水合三氯乙醛和三氯乙醛混合物,统种氯油。将氯油与硫酸反应,然后衙单蒸馏,即可得到三氯乙醛的精制品。∷CzH50H艹c12+H2O~0ccl∶oH0°H∷∷oCzH5+CC13cH(。⒒),+H。iCC13CH亻8邑H5+cc13CH⑩H,2iHzs。‘~→cc1sCHo+c2吒os0:(2)乙醛法:CHc13分子量:1t9。厶+H扌S0‘+H20+2Ca(OH)2+(CH3cOO)∶oa乙醛在10~zO℃以水倮护醛基,进行催化氯化可得到主氯艺醛。cH3qHQ+卩cl⒉-→CC13oH。+3Hcl曹缶悬晕雪甏雪晷I章罾雪罕冒薹窒卩框絮∷聂犟莒兰雪Ξ毒喜墅謦暑查蛋雾留季星霆墅22。隽露匆扌(Chlor。￡ormTrichl°rometh,ne)氯仿,又名三氯甲烷,无色透明易挥发液体,有特殊甜味,熬气有强烈的麻醉作月:∷亨覃。沸奉6+.2η?绮晶点=63.5℃,比霁(|叩丨∴Ⅱ叩|钭跨T沓,能溶于乙醇、乙醚,∶零1石油醚:等:溶剂:。Ⅱ.Ⅱ△|Ⅱ∷ˇ∷工业上有多枷方法生宀鬣钴。∶Ⅱ∷∷∷∷∷∴∷∷∷,`l)=氯乙醛法:≡氯乙醛在氢氟化钙(或氢氧化钠)存在下,反应生成三氯甲烷,经冷凝1水洗|沉淀、蒸馏即得产品。2CC13cHO+ca(0H)2_~劝cHc13+ca(HcOo凡或CC13cH0+NaOH亠→cHcI3+HcooNa(2)乙醛法:石灰水氲化得漂白液,与乙醛水溶液反应生成氯仿。2CH:CHO+3ca(c10)⒉亠→2CHc1:+ca(HCOO)2+2Ca(oh)z∷(3)丙酮法:2CH3cOcH3+3ca(ClO),_ˉ羽CHc12(在)甲烷热氯化法|CH“+3C⒈_→cHc13+3Hcl(5)四氯化碳还原法:∷∷3CC14+6Fe(OH)z+3H2O~3cHc13+Fec13+5Fe(0H)3|∶蜉:J:晕:;:丨:∶:::∶::::|∶:::霄幂lξ昌晷、I蕊、1∶柙il雪I2;音ヵ:∶:;畲;1蜃盏纛霸,ξ昼誓∷2ε。一氯醑醪(m°hoch1。r。aceoieacid)∶∷∷∷∷∷∷∷∷C甲2clcOρ耳分子量:94。在9∷291一氯醋酸,无色或淡黄色结晶体,有床刂|激:性气:味,易潮∷解,不:可燃:∷绪晶点61~63℃,沸点186~1θ1℃。有强烈的腐蚀性,能腐蚀皮肤、能破坏所有非贵重金属、橡胶和木材等:溶于水1乙醇I乙醚i苯七二硫化碳和氯等有机溶剂。工业上有下列主种方法生产△氯酷酸。∵∴∷∷∷(1)醋酸氯化法:,冰醋酸在催化剂存在下(如碘、磷、硫或硫磷卤化物),宁95℃左右通入氯气即得粗品,结晶过滤,可得精品。∷∷∷CH:COOH+C12—→CH2C1C0OH+HC1个(2)主氯z:烯水合法:。z-CAⅡ△。∶∶△Ⅱ0匚《∶∶血∴Ⅱ9匚?《∶h。∶i∶宀⒉?冖|9￥跳?°耳I∵?÷产:叩(3)氯乙醇氧化法:∷’∷∷3C1CHzCH2OH+∠HNO3-3CH立C1COOH+5H20+∠NO一氯醋酸是双官能团,可进行各种化学反应。一氯醋酸很容易进行各种氯取代反应:用氢氧化钠处理生成乙醇酸;与胺类,如氦、申氨、三甲胺1苯胺反应分别得到甘氨酸、肌氨酸、羧甲基三甲氯化氨和N一苯基甘氨酸。N一苯基甘氨酸是合成靛蓝染料的中间体。一氯醋酸钠和胺类,如N一月桂酰一N1—(2△羟乙基〉乙三胺及其它脂肪族胺可以合成出制作洗发用的两性表面活性剂。∷∷∷∷∶∷一氯醋酸与氰离子反应生成氰基醋酸,用作香豆灵1丙二酸和酯类-及巴比妥酸盐的化学中闯产物。一氯醋酸与酚类,如2。厶一二氯苯酚和2。∠5=三氯苯酚反应分别得到除草剂2。遮一D和2。硅。5—T;与双酚A进行反应制得相应的二酸。=∷∷∷一氯醋酸与碱性多糖类反应生成羟甲基纤维素、羟甲基瓜尔胶和羧甲基淀粉。用氢硫化钠处理一氯醋酸得到硫基醋酸,它的钠盐和铵盐用于头发的冷烫液,钙盐用作除毛剂。一氯醋酸可以酯化和胺化成进一步反应用的化学中间产物:∵氯醣酸甲酯和β一紫罗兰酮在碱存在下将进行达村斯反应分生成合成纤维素A的中间产物。一氯醋酸用磷酰氨处理可得到相应F句酰基氨。∵∷所以一氯醣酸是重要的有机原料9是染料、医药、农药、树脂的重要中间体。24。甘氨酸(G1,/coco11,Gl,,oine∶A血inoaceticac⒗)NH2CH2COOH分子量:75。07甘氨酸,又名氨基醋酸,白色晶体或晶性粉末,有甜味,微溶于无水乙醇、不溶于乙醚。结品点232~236℃9分解温度236℃易溶于水。∷工业上闱一氯醋酸、氢氧化铵为原料9乌洛托品为催化剂,经合成、醇析、过滤、2θ2孥鲟鞣=t△耋辂薮精舸、干燥等而得产品。CH2C1cOOH+NH3+H2O+(cAz)θN‘~艹NH2cH2cOOH+NH4c1∷+HCHO∷甘氨酸用作医药、有机合崴和生物化学研究的童要原府-金霉素的绫渖剂,查成蠢工业中的无毒脱硫、催化剂,糖精去苦翔。用于食品添加剂∫如席于制酒、肉食加工七清凉饮料、快餐食品,在食品加主中作雍生素C的稳定剂,叉有增加食品色香味的作用。医药方面用作运动肌肉营养失调治疗剂、解毒剂、利尿剂七控制胃酸过多等。25。苏氨酸(DL-Thr∞血i0e)DL—cH3::~:r∶。H`办觜t;∶;∶::最:}:∶:li∶,黎黥灞犒liil∶i∶{∶首∴∴0早斜肀景宀γ㈨发酵法生产苏氨酸产酸率太祗,ェ业上大多采用杳成啥0”氯睾乙酸为谙痢,宪舢甘氨酸锕盐,苒与孕醛作用杳成苏氨酸铜盐'然后通入碗化氢市得。2NH2CH2cOOH+cusO查型些匹型吁.(NHzcH2C00^2cu+Na2sO4+H2O氵屮PⅡ嘤蒜Ⅶ∷拂?∷∷赢:Ⅰ∶弑匕i△二。∴呒:∶⊥l曳:∶j∶二⒈∷∵∷苏氨酸是人体必须氨基酸之一,是董蒌的医药原料9食品添茄剃,饲料添加莉:自前世界产量为150o吨,日本为主要生产国。∷∷∷26.马尿酸(Benz。ylg1yche,Hippurkacm)∷<三:)〉-CON山cH2c。O耳分子量:179。17水;L帚仿祜%抒∷鼐窆翳尹露孕薯Ⅱ霄景旱堇雾筹菟吞帛霁