霉菌病害书画的保护修复方法探讨

鲁元良　孔梅仙

摘 要：霉菌病害属于严重的微生物病害，是书画文物中普遍存在的也是较严重的一种病害。由于纸张材质特点的关系，在环境不适宜纸张保存（高温、高湿）的情况下容易发生霉菌病害，使书画文物较难保存。文章以山东博物馆收藏的《周鼎全形拓片》修复为例，讨论霉菌病害严重的纸质文物的保护修复技术。通过对文物pH值的测定、霉菌病害处纤维显微镜拍照分析、超景深显微镜观察，分析了霉菌的种类和病害程度。经过实验，选择纳米TiO2改性壳聚糖抗菌防霉剂对霉菌病害进行防治。最后，采用传统技法对该件文物画心进行揭裱修复，取得了良好的效果。

Key：霉菌病害;纳米TiO2改性壳聚糖抗菌防霉剂;揭裱;书画;修复

书画文物是我国重要的历史遗产，历代传世及出土书画或因原裱不佳，或发生空、脱落等现象，又或因收藏保管不善，受潮霉变、腐朽断裂、遭虫蛀鼠咬。如果想要彻底修复，则需要进行揭裱。明代周嘉胄在《装潢志》中说：“古迹重裱，如病延医。前代书画历传至今，未有不残脱者，苟欲改装，如病笃延医。医善则随手而起，医不善则随手而毙。”①指出了书画揭裱修复的重要性。在古书画常见的病害中，以霉菌病害最为棘手，它不仅会破坏纸张强度污染纸张，还会引发诸如絮化等一系列的病害，加大文物的修复难度。本文以山东博物馆收藏的《周鼎全形拓片》修复为例，谈谈对霉菌病害严重书画进行保护修复的一些做法和体会。

1 文物的病害情况

《周鼎全形拓片》（图1）收藏于山东博物馆，无款，是晚清至民国时期的作品，其构图有不合理之处，其所拓器物已经不可考。装裱形式为套绫边纸裱，通高232厘米，宽79.8厘米，平均厚度为0.44厘米;画心通高126.8厘米，宽64.4厘米，厚0.12毫米。该件文物裱件开浆，纸与纸之间由于糨糊失效而造成一定程度的分离，绫边也有脱落现象。最严重的病害是霉菌，文物正反两面都分布着霉菌斑点，严重的地方已经结块，文物通体还有污渍。画心纸质强度虽然尚可，但仍亟待修复。因糨糊已经失效，在修复前可使用干揭的手法，将画心完整取下。

1.1 病害分析

《周鼎全形拓片》如图1所示，由于保存欠妥，出现了严重的病害。画心主要的病害有：①微生物病害—霉菌病害;②污渍;③褶皱;④油渍;⑤酸化。这里主要解决霉菌导致的病害，对于其他病害按照传统的修复技法进行修复即可。

1.2 酸度测试

选取待修复书画中位于上、中、下的3个位置（图1中A、B、C点），利用HANNA HI 99171型便携式酸度测定仪连接HI 1414D型电极，对画心的酸度进行无损检测。将待检测的书画自然平铺在洁净的装裱台上，依次将一滴去离子水滴到画心A、B、C三点上，把pH计的接触式电极与纸表面接触，读数稳定后

该文物所检测的A点pH值为5.20，B点pH值为5.36，C点pH值为4.90，均呈一定的酸性。纸张酸化将导致其宏观上耐久性降低、脆化，同时霉菌最适宜的基质pH值范围为4.0～5.8，酸性纸张会加速霉菌生長、发育、繁殖，因此需要对偏酸性的纸张进行脱酸等处理。

1.3 霉菌分析

凡是生长在营养基质上形成绒毛状、蜘蛛网状、絮状的真菌，均可称为霉菌。书画文物上霉菌的菌丝会以纤维素为养料，不断繁殖产生孢子，生成无法洗掉的色斑。一般纸质文物都存在大量的霉菌孢子，在合适的环境下（湿度、温度、光线、pH值适宜）就会繁殖并分解纤维素，对文物造成不可逆的伤害。实验中使用Leica S8AP0型纤维显微镜对两处（图1中D、E点）典型的霉菌病害位置的纤维结构、霉斑侵害等情况进行显微观察，获得显微照片。使用KH-8700超景深显微镜观察E点霉菌对纸纤维的侵害（图2），由图2中显微照片可以看出D处黑色颗粒状的霉菌占大多数（图2上左），有不明显的菌丝。E处左侧上部有颜色浅于黑霉颗粒的黄绿色霉菌颗粒菌丝（图2上右）。从纤维图可以看出宣纸的青檀皮纤维和稻草纤维结构。图2霉斑对纸张的浸润清晰可见。通过和标准黑霉（图2下左）、曲霉（图2下右）显微照片进行比对，可以分析出霉斑处的霉菌主要为黑霉和曲霉，还有少量的青霉存在，黑霉为主要菌种。其中黑霉属于最严重的霉菌病害，会令纸张产生不可逆的黑色霉斑，并且环境适宜时扩展很快，菌丝会分解纤维素，使纸张絮化分解。

2 霉菌病害的防治

2.1 防霉剂的选择

由于文物上霉菌的菌种较丰富，防治时应选择高效、低毒、广谱的防霉剂，并且要求不影响纸质文物本体性状等，还要考虑防霉剂的最佳加入点、最低安全浓度、防霉剂与微生物接触需要的时间。本次修复选择北京化工大学研制的纳米TiO2改性壳聚糖抗菌防霉剂进行霉菌防治①，这种材料是用纳米TiO2对壳聚糖进行改性制备的一种新型抗菌防霉剂。壳聚糖属于天然抗菌剂，有良好的生物相容性，无毒副作用，具有良好的抗菌能力。纳米TiO2属于光触媒杀菌材料，无毒无味，热稳定性好，甚至可以用于食品防霉杀菌。结合纳米TiO2和壳聚糖的优点制备的TiO2改性壳聚糖具有良好的纸张防霉效果。

2.2 防霉剂的效果测试

为了测试防霉剂的效果，采用摇瓶法实验，将纳米TiO2改性壳聚糖抗菌防霉剂喷涂于红星棉连宣纸的表面，对比空白宣纸，考察日常光照环境下其对宣纸防霉性能的影响。将宣纸切成5厘米x5厘米的纸片，准备24片，分两组，一组12片为空白宣纸的杀菌率测试，另一组12片为防霉剂处理过的宣纸杀菌率测试。将纸片放入装有稀释的黑曲霉菌菌液的摇瓶中，震荡间隔0.1、1、4、8、12、24小时，分6次取出。再放入培养基，在30摄氏度的恒温下，继续培养48小时。最后各自取出，经显微镜观察、计数，计算杀菌率（η）。

算出不同时段对比杀菌率，结果见表1。

计算杀菌率（η）计算方法如下：

η=（A0-At）/A0

A0为初始菌落数，At为间隔t小时后的菌落数。

表1的实验结果表明：空白纸组纸张自身的杀菌率最多达27%，随着时间的推移，杀菌率会持续下降;防霉剂处理后的宣纸组对黑曲霉菌的24小时杀菌率为97%左右，且持续有效。处理过的纸张表面几乎无霉斑生长，经过处理的宣纸霉菌得到了较好杀灭，证明纳米TiO2改性壳聚糖抗菌防霉剂具有很好的防霉特性。

2.3 防霉剂的制备

准备好壳聚糖（0.1克）放入烧瓶中，依次加入15毫升的去离子水、5毫升10%丙酸溶液、0.05克纳米TiO2，0.25毫升环氧氯丙烷，搅拌均匀，用超声波振荡器振荡10分钟，加入100毫升的去离子水稀释制成防霉剂待用。

3 文物本体的修复

据病害情况参考《中国书画修复导则》①，选择揭裱修复的方法进行修复，修复过程严格按照传统的修复方法进行，修复时两次喷涂防霉剂，除霉后再进行脱酸处理。

3.1 拍照记录与病害调查

修复前先对作品进行拍照，包括整体照、局部照片。局部照片还要包括每一个霉斑、污渍的照片以及关键部位的照片，做好记录工作。画心的病害调查见前文。

3.2 画心揭取与清洗

因该文物的糨糊已经失效，所以采用干揭法进行揭取，使用竹启子慢慢将画心与命纸分离，成功揭下整个画心。使用和好的面团，一点点蘸取画心表面的黑霉霉斑进行初步除霉。蘸取时需要用面团上下蘸取，不可以像橡皮一样擦动，使用该法除霉斑的效果明显。接着可以进行下一步的清洗，将聚乙烯薄膜喷水吸在装裱案上，将画心正面朝上放在薄膜上，尽量伸展开摆正，用棉签蘸水点在画心墨拓处，发现该作品画心墨色未发生脱落。由于有菌丝存在，画心对水的浸润性不佳，所以使用10%的乙醇水溶液作为展开画心的媒介。用喷壶从上部开始慢慢喷潮，慢慢抻平画心，展平时要格外小心，羊毛排笔不可直接刷画面，应用笔的侧锋滚动地展平。严禁用手直接触碰画心，否则纸张会黏在手上造成不必要的画面缺失。《周鼎全形拓片》的画心除有霉菌斑、污渍、油渍外，其他基本完好，清洗可选择淋洗法。选择尼龙材质的深蓝色毛巾，它具有吸水快、放水快、颜色差异大、不与纸纤维粘连的优点。《装潢志》记载：“浣淋伤水，亦妨神采，如稍明净，仍之为妙。”②淋水清洗是一個非常重要的步骤，关乎画作能否得到彻底清洗。手握排笔在半空中端平，距离画面约5厘米，用70～80摄氏度的热水轻轻淋在排笔上，使热水通过排笔，缓慢地流到画心上。可以看到污渍和脏物慢慢随淡酱油色的脏水朝四周散去。再用干净毛巾折叠好滚动按压除去画心上的脏水，如此反复6次，污水由淡酱色变为基本无色，可以判断污渍基本清除干净，后用干净的毛巾按压法吸干正面多余的水分。

3.3 除霉

用喷壶将配好的纳米TiO2改性壳聚糖抗菌防霉剂均匀喷在画心正面，待稍干燥后，再喷一次。然后在画上覆盖聚乙烯薄膜保持水分，静置48小时等待除霉完成。最后打开薄膜，2小时后用喷壶喷一层饱和丙酸钙水溶液作为脱酸剂，调节纸张的酸碱度。待画心八成干时，准备上命纸。

3.4 装裱

清周二学著《赏延素心录》中指出对命纸的选用“更拣密腻者，不但质韧护画，它日复裱，且易揭起”③，即要选择合适的命纸。在该文物的修复中，命纸和覆背纸选用2007年红星棉连宣纸，其质量符合使用标准，厚度、帘纹也与画心相近。上命纸时用覆托的方法，在命纸上刷糨糊，吸水至八成干，倒扣在画心的背面，用棕刷将命纸刷实排牢。然后将薄膜揭起，画心正面朝上放在一张干宣纸上，再揭走薄膜。完全晾干后再喷水湿润，上墙抻平。画心挣平后，用马蹄刀将没有洗净的霉斑、污渍刮挑干净（图3左）。最后，要对文物进行装裱。在选择装裱品式时没有沿用之前的套绫边纸裱形式，采用了适宜展陈的单色裱品式进行装裱。按托制镶料、下料、镶嵌、托制覆背纸、扶活、上墙、下墙、砑活、装杆等传统修复步骤进行装裱，该件文物修复便完成了（图3右）。装裱部分属于常规操作，在此不做过多赘述。

4 后记

《周鼎全形拓片》是一件霉菌病害严重的书画文物，在修复中使用纳米TiO2改性壳聚糖抗菌防霉剂，基本上杀灭了霉菌，可在一定期限内抑制霉菌的继续生长。除霉完成后配合使用丙酸钙溶液调节纸张的酸度值，再用传统技法对画心进行揭裱修复，并最终装裱成轴，装裱效果良好。使用该方法修复霉菌病害书画文物行之有效，可在今后修复类似病害书画文物时推广使用。

-全文完-