分析化学(第8版)习题参考解答20170428

《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~1~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204第二章误差和分析数据处理1.指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；调校天平两臂使等长。③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校准量器。④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。如果空白值大，需要提纯或更换试剂。⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校准仪器。⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法实验条件。2.答：表示样本精密度的统计量偏差d、平均偏差d、相对平均偏差rd、偏差S、相对标准偏差RSD。标准偏差是偏差平方值求和后计《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~2~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204算得到的，突出了大偏差的影响，所以能更好的表示数据的离散程度。3.答：个别测量步骤中的误差将传递叠加到最终结果中，即每步测量误差都将对分析结果产生影响，这就是误差的传递。多环节步骤的结果受到每一环节步骤误差的影响，而大误差环节对最终结果准确度有举足轻重的影响，因此在分析测量中应避免大误差环节，将各测定环节的误差都控制在允许范围内。4.答：平行测量时，分析工作中获得的数据如果存在可疑值，该可疑值可能由未发现的错漏或系统误差导致，是必须舍弃的异常数据，如果不经统计学工具处理直接使用，可能导致最终结果不可靠，所以必须首先对可疑数据进行取舍。精密度是准确度的前提和保证，所以在检验系统误差之前，应该先考察数据的精密度即偶然误差是否在合理正常的范围内，精密度检验（F检验）通过以后，才进行最后的系统误差的确认（t检验）。这就是分析工作进行数据分析处理的一般步骤，即：确认数据的有效可靠性——确认精密度——确认系统误差，最终才可能获得期望的可信赖的分析结果。5.（1）2.54×10-3（2）2.90×106（3）4.02（4）53.0（5）3.141（6）7.9×10-3(mol/L)6.两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1①求两组数据的平均偏差和标准偏差；②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；③哪组数据的精密度高？解：①ndddddn321...0.241d0.242d12inds0.281s0.312s《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~3~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204②标准偏差能突出大偏差的影响，更好的反应数据离散程度。③第一组数据精密度高。7.测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。解：①12.0104inxx②0.00121)(2inxxs④0.00038nss⑤0.00120.000383.25250.3t92-20.01＝时，，查表置信限＝fnstnstxu8.在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(=0.05时)解：%.nSS.Sxx05406/%132.0/%13201.51%1.7%054.0%60.1%51.1xSxt计查表2-2，t5，0.05=2.571，t计算<t临界值。所以，改变反应条件后，杂质含量与改变前无明显差别。9、解：HPLC数据：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）%1.1%3.98Sx，《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~4~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％，97.3％（5次）%54.0%6.97Sx，①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别没有显著性差别说明两种方法的精密度时，、，查表计26.64542,15.4%54.0%1.14,4,05.02122FFFffF用t检验平均值是否有显著性差别)262.2(29.15656%895.0%6.97%3.98%895.0256%54.0)15(%1.1)16(2)1()1(9,05.02221222211R2121R21ttnnSnSnSnnnnSxxt说明两种方法的平均值没有显著差别。②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。10、解：①%35.0%1001021.0000354.0%100000354.0)mol/L(1021.051018.01020.01021.01027.01019.0L0.1027mol/89.1605.06-2695.10.0003541021.01027.0S000354.0)mol/L(1021.051018.01020.01021.01027.01019.0xSRSDSxGGGxxGSx②这个数据应保留次，，测定，查表临界值计算临界值可疑《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~5~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：5534020411、解：%92.074.2656.0032.474.2032.4%99%59.074.2656.0571.274.2%95571.2;516;05.0,95.05,01.05,05.0utPuPnStxtfP时，②时，差得①第三章滴定分析法概论1、解：不可直接配制标准溶液的物质：NaOH，化学性质不稳定HCl，不是固体，无法准确称量H2SO4，不是固体KMnO4，难制得纯度高的纯净物Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏高；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏低。注：本题的后一问即“用NaOH(HCl)溶液测定某有机酸（有机碱）摩尔质量时，结果偏低还是偏高”，课堂讲解与参考教材都有错误，现在最后定稿的习题参考解答中予以更正，请同学们注意。3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低(2)0.1248>0.1238，结果偏高(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~6~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高。4、写出下列各体系的质子条件式。解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH-](4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：[H+]+C2=[OH-]+[CN-]5、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。解：①[OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]=[H+]②2[Mg2+]+[H+]=[OH-]+[Br-]6、解：)ml(5.55%9684.108.9810005000.2)ml(57%100905.105.6010005000.2)ml(66%2989.003.1710005000.2浓浓浓稀浓稀浓③②①VVVwMcVVcVMwVn8、已知1ml某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：①该HCl溶液对NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。解：HCl+NaOH==NaCl+H2O2HCl+CaO==CaCl2+H2O《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~7~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204/ml)0.004799(g0.004374HClNaOHHCl/NaOHMMT/ml)0.003365(g0.0043742HClCaOHCl/CaOMMT9、解：CaCO3~2HCl%2.98%1002500.010454.209.100%100)mmol(454.2)00.131225.0252600.0(21213sHClmnMwnn碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙补充：二元弱酸H2A，已知pH=1.92时，δH2A=δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。计算：①H2A的pKa1和pKa2②HA-溶液的pH。解：①pKa1=1.92，pKa2=6.22（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）②4.07)p(p21pHa2a1KK第四章酸碱滴定法补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？（题目未给出浓度的默认初始浓度为0.1mol/L）(1)甲酸(HCOOH)Ka=1.8×10-4答：cKa＞10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂(2)硼酸(H3BO3)Ka1=5.4×10-10答：cKa1＜10-8，不可以直接滴定。(3)琥珀酸(H2C4H4O4)Ka1=6.9×10-5，Ka2=2.5×10-6答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(4)柠檬酸(H3C6H5O7)Ka1=7.2×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.1×10-7《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~8~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204答：cKa1＞10-8，cKa2＞10-8，cKa3≈10-8但Ka1/Ka2＜104，Ka2/Ka3＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(5)顺丁烯二酸Ka1=1.5×10-2，Ka2=8.5×10-7答：cKa1＞10-8，cKa2≈10-8，且Ka1/Ka2＞104。可以分步滴定。(6)邻苯二甲酸Ka1=1.3×10-3，Ka2=3.1×10-6答：CKa1＞10-8，CKa2＞10-8，但Ka1/Ka2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。补充习题：吸收了空气中CO2的NaOH标准溶液，用于测定强酸或弱酸时，对测定结果有无影响？解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。每2molNaOH生成1molNa2CO3。①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点产物为氯化钠，每2molNaOH消耗1mol盐酸，每0.5molNa2CO3也是消耗1mol盐酸，化学计量关系不变，可以认为基本无影响（终点时二氧化碳和碳酸的存在因使用甲基橙指示剂变色点pH≈4.0，所以影响很小）。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠与盐酸反应产物不是氯化钠而是碳酸氢钠，0.5molNa2CO3只消耗0.5mol盐酸，对结果有明显影响。②滴定弱酸时计量点为弱碱性，终点pH>7，只能选择酚酞类弱碱性范围变色的指示剂，Na2CO3与弱酸反应只能到碳酸氢钠，对结果有很大影响。补充习题：为什么用盐酸可以滴定硼砂却不能滴定醋酸钠？为什么用氢氧化钠可以滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱硼酸根离子B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3硼酸不与盐酸作用，一元弱碱根离子的Kb=Kw/Ka,硼酸=1.8×10-5，满足直接滴定的条件，因此可以用盐酸准确滴定。而醋酸钠Kb极小≈5.7×10-10，不满足直接滴定条件，无法准确滴定。氢氧化钠可以测定醋酸而不能滴定硼酸同理。《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~9~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦补充习题：有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0答：①NaOH+Na2CO3；②Na2CO3+NaHCO3；③Na2CO3；④NaHCO3；⑤NaOH。================以下为书本教材课后习题解答==============1、解：①0.10mol/LNaH2PO4两性物质溶液，《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~10~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204，有误。）（课本教材参考为；；68.44.70pH(mol/L)102.010.0109.610.0102.6109.6]H[2020102.6109.6538312a1aw2a1a82a31acKKcKKcKKcKKa②0.05mol/LHAc和0.05mol/LNaAc混合溶液缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算76.405.005.0lg76.4lgppHa酸碱ccK③0.1mol/LNaAc溶液碱性溶液，按一元弱碱公式计算8.88pH)mol/L(103.1]H[)mol/L(1067.7107.1101.0][OH96514HAca,wb-KKccK④0.10mol/LNH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~11~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：553402049.23)21.9.259(21)p(p21)p(p21pHHCN,aNH,a2a1a4KKKK⑤0.10mol/LH3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算13.5pH)mol/L(1035.7104.510.0]H[610acK⑥0.05mol/LNH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算28.5pH)mol/L(1029.5106.505.0]H[610NHa,4cK2、已知水的离子积常数Ks=10-14，乙醇的离子积常数Ks=10-19.1，求：(1)纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(设HClO4全部离解)解：(1)7.00p21pHsK9.55p21OHHpCs252K(2)因HClO4全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.103、解：①HA的摩尔质量)(g/mol1.3371000/20.410900.0250.1)()(NaOHHANaOHHAHANaOHHAHAHAcVmMcVMmn的量相等：与弱酸滴定至计定至计量点时《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~12~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：553402045902.4aa4aHANaAa43HAa1026.110902.4p30.40029664.010416.7lgplgppH)mol(10416.7100024.80900.0NaA)mol(0029664.0100024.80900.010708.34.30pHHAKKKnnKnK＝的物质的量＝生成＝剩余量＝此时，。时滴定剂加到②，溶液8.24mL值的8.765.2414.00pH24.5pOH105.681026.1105020.4120.410900.0][OHNaApH6-514bsp＝－＝元弱碱溶液，，溶液呈弱碱性，为一化学计量点完全生成的计算③化学计量点－Kc4、解：化学计量点时，完全生成NaAc0.0500mol/Lmol/L104.5107.1100.10500.0][OH6514awbKcKcKpOH=5.27；pH=8.73。终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。5、解：甲基橙指示剂变色范围为pH=3.2~4.4，与NaH2PO4溶液pH值接近（4.68），因此滴定至甲基橙终点，滴定产物为NaH2PO4。酚酞指示剂变色范围为pH=8.0~9.6，与Na2HPO4溶液pH值接近（9.76），因此滴定至酚酞终点，滴定产物为Na2HPO4。酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL，说明试样中有Na3PO4。Na3PO4＋HCl=Na2HPO4＋NaCl《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~13~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204%4.2800.2/568.0HPONa)g(568.014.1425000.010008.00HPONa8.00(mL)12.00232.00HClHPONaNaClPONaHHClHPONaNaCl2PONaHHCl2PONa%18.4900.2/98364.0PONa)(98364.094.1630060.0)mol(0060.0100000.125000.04242424242424343PONaHClPONa4343的含量为：试样中＝的质量为：试样中＝－为：反应消耗的与＝＋＝滴定至甲基橙终点时，的含量为：试样中gmnn无法确定试样中有无NaH2PO4。6、解：%6.38%1001402.010000.188288.0%3.43%1001402.010000.172353.0mmol353.0mmol288.01790.061.158.31790.0ml61.1)58.319.5(;ml;5831111萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸）（）（有：。液消耗标准酚羟基被中和第二计量点时，萘酸为二元酸。羟基萘酸为一元酸，wwnnnn.液羧基被中和；消耗标准第一计一计量点7、解：尿素分子式为CO(NH2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~14~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204滴定的NH3。因此滴定剂HCl物质的量为尿素物质的量2倍。m尿素=1/2(M×(cV)HCl)=0.5×60.05×0.2000×37.50/1000=0.2252(g)w=0.2252/0.3000×100%=75.06%第五章配位滴定法1、答：滴定单一离子时，根据配离子稳定常数确定滴定的pH下限（最高允许酸度）；根据金属离子氢氧化物溶度积确定滴定的pH上限（最低酸度）。混合离子测定时，需要控制酸度使被测金属离子满足被准确滴定条件的同时其他金属离子不会干扰测定（条件稳定常数与计量点浓度之积cNKNY’小或等于10）。若被测金属离子与干扰离子的稳定常数与浓度之积(cMKMY’)/(cNKNY’)满足选择性滴定条件（商大或等于105），可以通过控制酸度的方法来实现选择性滴定；否则，需要先掩蔽干扰离子。2、答：直接滴定，应用于满足直接滴定条件的反应。返滴定，适用于被测离子能与EDTA定量反应但反应缓慢或无合适指示剂。置换滴定，适用于被测离子与EDTA反应不完全或配合物不稳定。间接滴定，适用于测定不能与EDTA发生配位反应的某些离子。3、解：此题题意为Al3+总浓度为0.10mol/L。6-62-2-1Al(F)][F...][F][F1βββα=1+1.4×104+1.4×107+1.0×109+5.6×109+2.3×109+6.9×107=8.9×109比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AlF3、AlF4-、AlF52-[Al3+]=cAl/αAl(F)=0.10/(8.9×109)=1.1×10-11(mol/L)4、解：Mg-EDTA稳定常数lgK=8.69，pH=10.00时，EDTA酸效应系数lgY(H)=0.45。lgK’=8.69-0.45=8.24。用0.01mol/LEDTA滴定同浓度Mg2+，csp×K’=0.01/2×108.24=8.7×105，≈106，勉强可以准确滴定。《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~15~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：553402045、待测溶液含2×10-2mol/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+，(1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？(2)若能，控制酸度范围是多少？解：Δlg（cK）=6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。0.4pHZn44.8lg0.4pH2650.88lglg8lglg8lg)mol/L(100.12/)100.2(6)lg(Y(H)ZnYY(H)Y(H)ZnY'ZnY22spCa'ZnYspZn下限是的准确测定＝时，得，查表＝－－：根据限，首先计算控制酸度的下，，KKKcKc7.1pH6.9pOH10100.210][OHZn9.625.15ZnZn(OH)sp,-222cK水解要求：为防止因此，可以在pH4.0~7.1选择滴定锌离子。2379.7415.630.524.34.24433221)I(CdCdCdYCdY'CdYYZnY'ZnY'CdY'ZnYZn5441.485.11100.2100.2100.2100.2101]I[]I[]I[]I[1441.4379.764.446.16lglglglg85.1165.450.16lglglg5)'lg((1)6，可以选择性滴定满足选择性滴定的条件。的条件看能够满足选择性滴定，和，分别计算能否选择性滴定的思路解：、KKKKcKKK《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~16~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204%12.0100%10101010101079.071.55.6pMpMpM71.5)42.92(21)lgp(2/1pM10102/020.0]cd[10101010142.908.750.16lglglg100%1010)2(9.4220.79-0.79MYspM,pM'pM'spep')(sp38.97.379Cd(I)Cd208.746.16379.965.4Y(Cd)Y(H)YYMYMYspM,pM'pM'KcTEKccKKKcTEMYspMZnY7、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT为指示剂，用EDTA标准溶液(0.008826mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL，用NaOH调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量。解：）（总硬度3CaCO111.0mg/L100/1000100.112.580.008826)35.76(mg/L100/100040.07810.110.008826Ca5.297(mg/L100/100024.30510.11-12.580.008826Mg）（8、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA滴定(EBT为指示剂)，滴定消耗浓度为0.04985mol/L的EDTA标准溶液24.50ml，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C12H22O14Ca·H2O）解：《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~17~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204%6.99%1005500.05476.0)g(5476.0100050.2404985.04.448EDTAEDTACa葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙wmmcVMmnnn第6章氧化还原滴定法1、解：参考教材P88例6-1。虽然Cu2+/Cu+电对标准电极电势（0.0159V）小于碘电对的标准电极电势（0.534V），但因为在过量I-存在的条件下，Cu2+/Cu+电对的还原态Cu+在溶液中的平衡浓度因为CuI沉淀的生成而急剧下降至极微量，从而提高了Cu2+/Cu+电对的电极电势（变为+0.87V超过了碘电对）。根据电对电极电势影响因素之数学表达式的能斯特方程式，电对还原态平衡浓度下降将导致电对电极电势升高。所以，当沉淀生成，电对的氧化态或还原态平衡浓度降低非常显著时，将很大程度上影响电对的电极电势，从而使得在标准态下无法自发进行的氧化还原反应可能自发。*注：可以用自发过程的热力学判据，化学反应的吉布斯自由能变△rG与电池电动势的关系理解氧化还原反应自发方向逆转的问题。《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~18~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204反应从右向左进行解得：，有对于解得：，有对于根据题意，有：解：)534.0(0.159(V)61.0100.059lg0.771]Fe[]Fe[lg059.00.61mol/L][Fe1010][Fe]Fe[00.1]][Y[Fe][FeY1.00mol/L][FeY]Fe[Fe)(mol/L10][Fe1010][Fe]Fe[00.1]][Y[Fe][FeY1.00mol/L][FeY]Fe[Fe101010.0][Y'][Y0.10mol/L][Y'.2/IIFe/Fe59.1023θFe/FeFe/Fe232.1451.1422FeY42222Fe210.59-31.2551.1433FeY433Fe351.1451.13Y(H)42232323223VKcKc-）（可以解得：，此时反应定量进行的下限是解：mol/L106.2]H[0.948)10]Hlg([5059.051.1]Mn[]H][MnO[lg5059.00.948(V)010.059lg0.771]Fe[]Fe[lg059.0]Mn[10]MnO[]Fe[10]Fe[1063.620.059)771.05(1.51059.0)(lg.3638284θMn/MnOMn/MnO323θFe/FeFe/Fe23433262.63θθFe/Feθ/MnMnOθ242423232324KnK4、解：①反应完全98.18059.0)14.070.0(2059.0)('lgθ'1θ'1nK《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~19~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204②计量点电位0.33V30.1420.70θ2θ1sp2121nnnnE③电位突跃范围30.0592θ2n~30.0591θ1n即：0.23V320.0590.14~0.52V310.0590.70应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6./L)0.1020(mol/100005.025.20.5012/29465/60.10000.2066)(322722722322722322722322OSNaOCrKOCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOSNaVMmVncncV6、解：先确定有关化学计量关系2Cu2+~I2~2Na2S2O3计算胆矾试样含量93.9%%1000.55800.5241%100)g(5241.069.2491000/58.201020.0)(sO5HCuSOO5HCuSOO5HCuSOOSNaO5HCuSOO5HCuSOO5HCuSOOSNaO5HCuSO24242432224242432224mmwMcVmMmnn《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~20~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：553402047、解：本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2。滴定度T=2c重铬酸钾M盐酸小檗碱=13.05(mg/ml)与盐酸小檗碱反应的K2Cr2O7的量为总量减去剩余量剩余K2Cr2O7的一部分（250ml中取100ml）用置换碘量法与Na2S2O3作用。求算50.00mlK2Cr2O7过量的量：%2.98%1002740.0100005.1362.20%100ml62.20)38.2950(OCrK29.38(ml)01600.0610026.111002.02506100)(2506100250s722OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOCrK722322722322722722mmwccVVncVn盐酸小檗碱盐酸小檗碱，过量，过量，过量为与盐酸小檗碱作用的）（8、解：本题化学过程较复杂，简单讲解如下：苯酚会和溴液（实质就是单质溴Br2，因实际应用时单质溴化学性质活泼不稳定而一般无法直接购买试剂使用，需要使用溴酸钾+溴化钾酸化作用后生成单质溴的方式来制备和使用。）反应生成1,3,5-三溴苯酚，化学计量比为苯酚：单质溴=1:3。溴液过量，剩余的溴液置换为单质碘后用硫代硫酸钠滴定。总溴液的量由空白实验滴定消耗的硫代硫酸钠确定。苯酚的量为（总《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~21~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204溴量-样品测定中剩余溴液的量=与苯酚反应的溴的量。）最终的化学计量比如下所示。%4.93%1001528.014265.0)g(14265.01000)02.2080.37(1023.0610.10000.2011.94OS6Na3IKBr)3(KBrO3BrPhOH322232＝＝为：试样中苯酚的质量分数＝解得：－克，有：设原试样中含苯酚为苯酚wxxx～～～～9、解：1C2O42-～(2/5)KMnO4Ca~CaC2O4~(2/5)KMnO4设5.00ml血液中钙的物质的量为nmol，有：10.22mg40.08g/molol0.001275mm2000.5100100)mol0.001275(m100020.1001700.025)00.2500.10(CaCaMnmmlnn血样中，＝解得：10、解：本题较复杂，只说下简单思路草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为1:1；沉淀剩余草酸用高锰酸钾滴定，化学计量关系为5:2；沉淀溶解后消耗高锰酸钾量为全部铅离子的量。详细具体参考解答见配套参考教材P88例6-13。（化学过程简单，但步骤多而繁琐，体现分析化学计算的知识综合应用，难度较大。）《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~22~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204第7章沉淀滴定法1、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？（1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl-。（2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。（3）吸附指示剂法测定Cl-，选曙红为指示剂。（4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag+水解。(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN-。(3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。(4)偏高，硫酸银难溶，消耗更多Ag+标准溶液。2、答：铁铵矾指示剂法测Cl-，只能采用返滴定法，先加入过量准确量硝酸银标准溶液反应生成氯化银，再用硫氰化铵标准溶液滴定剩余银离子。由于硫氰酸银比氯化银更难溶，为防止氯化银沉淀转化带来误差，必须采取一定的如过滤或加硝基苯保护沉淀后再滴定，因此铁铵矾法返滴定测氯离子误差较大。而碘化银和溴化银溶度积较硫氰酸银小，返滴定时不会发生沉淀转化，结果较准确。3、仅含有纯的NaBr(M=102.9)和NaI(M=149.9)的混合物0.2500g，用0.1000mol/L的AgNO3滴定，消耗22.01mL可使沉淀完全。求试样中NaBr和NaI各自的百分质量分数。解：设试样中NaBr的质量分数为x，则：31022.010.1000150.0)0.2500(1102.90.2500xxx=69.96%试样中NaI的百分质量分数30.04%4、解：根据题意，和沉淀滴定反应的有关化学计量关系，可以得到两《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~23~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204个关系式：l/L)0.07087(mo)mol/L(07441.0100000.21100000.20100020.3100000.3049.581173.0SCNNHAgNOSCNNHAgNOSCNNHAgNONaCl434343ccccccn可以解得：5、解：LiCl消耗等量的AgNO3；BaBr2消耗2倍量的AgNO3。消耗AgNO3的总量等于全部硝酸银的量减去返滴定消耗的NH4SCN的量。%94.837000.029710979.1%100%)mmo(979.1)2()1((2)7000.029739.42(1)100000.251000.0100015.452017.0223BaBrBaBrBaBr2BaBrLiClsBaBrBaBrLiClLiClBaBrLiClSCNNHSCNNH)(AgNOAgNO)(AgNOBaBrLiCl222222443332smmwlnnnmMnMnnnVcVcnnn可以解得：和联立上述方程即：总消耗6、解题思路：分别用返滴定化学计量关系可以计算无机氯和有机氯的含量。《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~24~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204%87.1033.100.21045.3508844.1%100%%09.4033.100.21051.8004964.1%100%%67.3033.100.21045.3513804.2%100%)mmol(04964.1)mmol(0884.120.191055.000.301038.0)mmol(13804.230.91055.005.301038.0ml00.23C33,CSCNNHSCNNHAgNOAgNOSCNNHSCNNHAgNOAgNO44334433slsslmmwmmwmmwnnnVcVcnVcVcn无机氯氯乙醇有机氯总总氯无机氯总氯有机氯无机氯总氯。氯乙醇所测氯为无机氯所测氯为总氯；不转化试液中，转化氯乙醇后7、解：终点显色反应为Fe3+与SCN-配位平衡反应：Fe3++SCN-=[Fe(SCN)]2+该显色反应平衡常数K==200。将和=0.015mol/L代入计算可得：=2.0。沉淀转化反应为：AgCl+SCN-=AgSCN+Cl-该转化反应平衡常数K===163.64将=2.0代入得：[Cl-]ep=3.27。该游离[Cl-]即为沉淀转化反应产生，其物质的量与沉淀转化而多消耗的KSCN标准液的量相等。即：n(KSCN，转化)=[Cl-]ep·V终点溶液=3.2770=0.0229(mmol)由于沉淀转化而多消耗的KSCN标准液体积VKSCN，转化=n(KSCN，转化)÷cKSCN=0.0229÷0.1000=0.229(ml)《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇***************************************************************************~25~请尊重作者劳动成果，未经许可不得私自转发分享扩散或上传至网络。联系QQ号&微信号：55340204第8章重量分析法1、答：沉淀重量分析法对沉淀反应环节要考虑的因素即对沉淀形式的要求。①沉淀的溶解度要小。沉淀溶解损失量应不超过分析天平称量误差范围（<±0.2mg），所以沉淀反应必须定量完全的进行。②沉淀必须纯净。③沉淀应易于过滤和洗涤，尽量获得粗大的晶型沉淀或致密的无定型沉淀。④沉淀形式易于转化为具有固定组成的称量形式。沉淀重量法对沉淀的要求与沉淀滴定法对反应的要求的异同点：①都要求沉淀的溶解度小。②都要求沉淀反应要有明确的计量关系，必须定量完全的进行。③沉淀滴定法要求有适当的方法指示化学计量点，而沉淀重量法不需要。④沉淀滴定法要求沉淀吸附现象不影响终点的确定；沉淀重量法要求吸附现象不影响沉淀的纯度。2、解：(1)5292.096.10198.262232OAlAlMMF(2)8400.039.23321.3922]O6HFe(SO4))(NH[4BaSO2224MMF(3)5292.069.159354.2312%100323243OFeOFeMMF(4)被测组分为SO3时：被测组分为S时：3430.039.233064.8043BaSOSOMMF1374.039.233065.324BaSOSMMF(5)4703.018.3230.1522432PbCrOOCrMMF(6)被测组分为Ca3(PO4)2时：08273.049.187323102343424312MoOPO)(NH)PO(CaMMF被测组分为P2O5时：《分析化学（第8版）》课后习题参考解答（化学分析部分）BY：张勇**************