GBT 27804-2011 氟化钙

ICS71．060．50 G12 语亘 中华人民共和国国家标准 GB／T27804—2011 2011—12—30发布 氟 化 钙 Calciumfluoride 2012-06-01实施 丰瞀粥紫瓣訾糌瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会仅19 前言GB／T27804--20I1本标准按照GB／T1．1—2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会(SAC／TC63／SC1)归口。本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、佛山市质量计量监督检测中心、多氟多化工股份有限公司、浙江省化工研究院有限公司。本标准主要起草人：李光明、张高旗、叶文豪、史婉君、朱海云。????? www.bzfxw.com ???? 1范围氟化钙GB／X27804--2011本标准规定了氟化钙的要求、试验、检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于制造光学玻璃、光导纤维、搪瓷、陶瓷等材料用的氟化钙。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB／T191—2008包装储运图示标志GB／T5195．6—2006萤石磷含量的测定GB／T5195．8—2006萤石二氧化硅含量的测定GB／T5195．10一2006萤石铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法GB／T6678化工产品采样总则GB／T6682--2008分析实验室用水规格和试验方法GB／T8170数值修约规则与极限数值的示方法和判定HG／T3696．1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准溶液的制备HG／T3696．2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的制备HG／T3696．3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制备3分子式、相对分子质量分子式：CaFz相对分子质量：78．07(按2007年国际相对原子质量)4分类和命名氟化钙分为两类：I类：主要用于制造光学玻璃、光导纤维等原料。Ⅱ类：主要用于搪瓷、陶瓷等原料。5要求5．1外观：白色粉末。5．2氟化钙的指标按本标准规定的分析方法检测应符合表1技术要求。????? www.bzfxw.com ???? GB／T27804--2011表1技术要求Ⅱ类项目I类一等品合格品氟化钙，w／％≥99．o98．597．5游离酸(以HF计)，”／％≤0．100．150．20二氧化硅(SiO。)，”／％≤o．3o．4铁(以Fe：O。计)，w／％≤o．005o．008o．015氯化物(C1)，征一％≤o．20o．50o．80磷酸盐(P：O。)，w／％≤o．005o．OlO水分，w／％≤o．10o．206试验方法6．1安全提示使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践。本标准并未指出所有可能的安全问。使用者有责任采取适当的安全和健康，并保证符合国家有关法规规定的条件。6．2一般规定本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB／T6682--2008中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG／T3696．1、HG／T3696．2、HG／T3696．3的规定制备。6．3外观的判别自然光下，在白塑料板上用目视法判别样品的外观。6．4氟化钙含量的测定6．4．1方法提要试料以盐酸一硼酸一硫酸混合液加热分解。在pH值大于13和三乙醇胺存在下，以钙黄绿素一百里酚酞为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液绿色荧光消失为终点。6．4．2试剂和材料6．4．2．1无水乙醇。6．4．2．2盐酸一硼酸一硫酸混合液：取12．5g硼酸于250mL烧杯中，加100mL水，缓慢加入25mL的硫酸，加热溶解硼酸，稍冷，移人预先盛有250mL盐酸和600mL水的烧杯中，冷却至室温，用水稀释至1000mL。6．4．2．3氢氧化钾溶液：200g／L。6．4．2．4三乙醇胺溶液：1+2。6．4．2．5钙标准溶液：称取约1g样品，精确至0．0002g预先在105℃±2℃电热恒温干燥箱干燥2h并在干燥器中冷却至室温的碳酸钙(工作基准试剂)，置于250mL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入2 ????? www.bzfxw.com ???? GB／T27804--201125mL盐酸溶液(1+1)，待碳酸钙溶解后，加入100mL水，加热至沸，赶尽二氧化碳，冷却至室温。将溶液移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。6．4．2．6乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液：c(EDTA)≈0．015mol／L。制备乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液按以下步骤进行：a)配制称取5．8g乙二胺四乙酸二钠(c-。Ht4N：OsNaz·2Hz0)于400mL烧杯中，加200mL水，用氢氧化钾溶液调节至pH为5～5．5，加热使试剂溶解，冷却至室温。将溶液移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。b)标定移取25．00mL钙标准溶液，置于250mL烧杯中，用水稀释至100mL，加5mL三乙醇胺，20mL氢氧化钾溶液，加适量混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至试液绿色荧光消失(在黑色背景的衬垫上观察)为终点。同时做空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入的试剂的种类和量与测定试验溶液的相同，并与试样溶液同样处理。c)计算EDTA标准滴定溶液对氟化钙的质量浓度(p)，单位为g／mL，按式(1)计算：。一翌丕丝!丕!!：!!⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(】)P一Ⅳ■了了茹啄丽⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯“o1j式中：v。——滴定试液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；vo——滴定空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；m——称取碳酸钙质量的数值，单位为克(g)；M。——氟化钙摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01)(M-一78．07)；A如——碳酸钙摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01)(Mz一100．09)。三次平行测定钙标准溶液所消耗的EDTA标准滴定溶液的体积的极差不超过0．10mL，否则应重新标定。6．4．2．7混合指示剂：称取0．20g钙黄绿素(c。H。。N。O。。)和0．12g百里香酚酞(c38H“NzO，z)和20g无水硫酸钾于研钵中研细研匀，置于称量瓶中，于105℃±2℃电热恒温干燥箱干燥1h，于干燥器中冷却，并保存于干燥器中备用。6．4．3分析步骤6．4．3．1试验溶液的制备称取0．50g试样，精确至0．0001g，置于250mL烧杯中，加几滴无水乙醇润湿，加50mL盐酸一硼酸一硫酸混合液，盖上表面皿，加热微沸30min，每隔5min摇动一次。取下冷却，用水冲洗表面皿和烧杯，并稀释至100mL。继续加热至微沸后，用快速滤纸过滤于250mL容量瓶中，用含几滴盐酸的温水洗涤烧杯5次，洗涤不溶物10次，试液冷却后用水稀释至刻度，混匀。6．4．3．2测定用移液管取25．00mL试验溶液于250mL烧杯中，加水稀释至100mL。加5mL三乙醇胺溶液和20mL氢氧化钾溶液，加适量混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液，滴定至溶液绿色荧光消失(在黑色背景的衬垫上观察)为终点。同时做空白实验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入的试剂的种类和量与测定试验溶液相同，并与试样溶液同样处理。3 ????? www.bzfxw.com ???? GB／T27804—20116．4．4结果计算氟化钙以氟化钙(CaFz)的质量分数"，计，按式(2)计算：”-一巴丕』毛}茅×，。。％式中：P——EDTA标准滴定溶液对氟化钙的质量浓度，单位为克每毫升(g／mL)；V——试验溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；y，——分取试验溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；K——滴定分取试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；砜——滴定分取空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；m——试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0．3％。6．5游离酸含量的测定6．5．1方法提要在样品水溶液中加入氯化钾，使可能存在的氟硅酸钠生成氟硅酸钾沉淀，氟硅酸钾基本上不水解，故可用氢氧化钠标准滴定溶液滴定氢氟酸含量。6．5．2试剂和材料6．5．2．1氯化钾饱和溶液。6．5．2．2氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)≈O．1mol／L。6．5．2．3酚酞指示液：10g／L。6．5．2．4无二氧化碳蒸馏水。6．5．3仪器微量滴定管：分度值0．02mL。6．5．4分析步骤准确称1．0g干燥试样，精确至0．0002g。置于250mL锥形瓶中，加50mL不含二氧化碳的水，加10mL饱和氯化钾溶液，冷却至0℃，加2～3滴酚酞指示液，如不呈红色，以氢氧化钠标准滴定溶液滴定至呈现微红色，并保持15s不消失为终点，记下消耗氢氧化钠标准溶液的体积。6．5．5结果计算游离酸含量以氢氟酸(HF)的质量分数”：计，按式(3)计算—c(V--Vo)—×M／1000×100％m式中：c——氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)；V——试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；v0——空白试验所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)；m——试料质量的数值，单位为克(g)；M——氟化氢(HF)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／t001)(M=20．01)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0．001％。????? www.bzfxw.com ???? GB／T27804—2011 6．6二氧化硅含量的测定 按照GB／T5195．8—2006中第3章规定进行测定并计算。 6．7铁含量测定 按照GB／T5195．10—2006中第7章规定进行测定并计算。 6．8氯化物含量的测定 6．8．1方法提要 用水溶解试料，加入酚酞指示液，调节试验溶液的pH约为7～8，以铬酸钾作指示剂，用硝酸银标 准滴定溶液滴定。 6．8．2试剂和材料 6．8．2．1氢氧化钠溶液：4g／L。 6．8．2．2硫酸溶液：1+99。 6．8．2．3硝酸银标准滴定溶液：c(AgNOs)≈o．1mol／L。 6．8．2．4酚酞指示液：10g／L。 6．8．2．5铬酸钾指示液{50g／L。 6．8．3仪器、设备 6．8．3．1塑料烧杯。 6．8．3．2微量滴定管：分度值为0．02mL或0．05mL。 6．8．4分析步骤 称取约4g试样，精确至0．0002g，置于250mL塑料烧杯中，加入50mL水溶解，滴加2滴酚酞指 示液，用氢氧化钠溶液或硫酸溶液调节试验溶液为微红色，此时pH约为7～8。加入2mL铬酸钾指示 液，使用微量滴定管，用硝酸银标准滴定溶液滴定至溶液由黄色转变为砖红色为终点(近终点时需剧烈 摇动)。同时进行空白试验。 空白试验除不加试样外其他操作及加入试剂的种类和量(标准滴定溶液除外)与测定试验相同。 6．8．5结果计算 氯化物含量以氯(c1)的质量分数∞。计，按式(4)计算："。一—(V--Vo)／1—000XcM×100％⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(4) m 式中： y一一滴定时所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)5 砜——空白试验所消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)’ C——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol／L)； m 一试料质量的数值，单位为克(g)； M——氯(C1)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g／m01)(M一35．45)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0．005％。 5 GB／T27804--2011 6．9磷酸盐含量的测定 按照GB／T5195．6—2006中第3章规定进行测定并计算。 6．10水分含量的测定 6．10．1方法提要 在105℃～110℃温度下，烘干一定质量的试样，以减少的质量计算水分的含量。 6．10．2分析步骤 称取约2g试样，精确至0．0002g。置于质量恒定的称量瓶中，在105℃～110℃电热恒温干燥箱 烘至质量恒定，取出放在干燥器中，冷却30min后进行称量。 6．10．3结果计算 水分含量以质量分数”。计，按式(5)计算： m一塑二塑×100M ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(5) m 式中： m。——烘干后试样和称量瓶质量的数值，单位为克(g)； mz——烘干前试样和称量瓶质量的数值，单位为克(g)； m——试料质量的数值，单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于o．002％。 7检验规则 7．1本标准技术要求中规定的所有指标项目均为出厂检验项目，应逐批检验。 7．2用相同材料，基本相同的生产条件，连续生产或同一班组生产的氟化钙为一批。每批产品不超过 20t。 7．3按照GB／T6678规定的采样技术确定采样单元数。对包装后成品采样时，将硬塑料管采样器自 包装袋的上方斜插入至料层深度的3／4处采样。将采得的样品置于密闭容器中混匀，缩分至不少于 500g，分装于两个清洁干燥的塑料瓶中，密封。瓶上注明：产品名称、批号、类别、等级、采样日期和采样 者姓名。一瓶供检验用，另一瓶密封包装，放在阴凉干燥处，保存时间由生产厂根据实际需要确定。 7．4检验结果有不符合本标准要求时，应重新自两倍量的产品中取样进行复验，复验结果即使只有一 项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。 7．5采用GB／T8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。 8标志、标签 8．1氟化钙产品外包装上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、类别、等级、净含 量、批号或生产日期、本标准编号和GB／T19l一2008中规定的“怕雨”、“怕晒”标志。 8．2每批出厂的氟化钙产品都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、类别、等级、净 含量、批号或生产日期和本标准编号。 6 9包装、贮存和运输 GB／T27804--2011 9．1氟化钙应用聚乙烯薄膜的双层袋作内包装，外包装为纸塑复合袋。每袋净重25kg。内袋热合； 外袋应牢固缝合。用户有特殊要求，供需协商。 9．2氟化钙在运输过程中，防止雨淋，包装不得破损。置于阴凉、干燥以及具有良好通风环境的仓库 内，禁止日光直接照射。 9．3在运输过程中应有遮盖物，避免日晒，严禁雨淋。