亚胺参与的Diels—Aloler反应及其生物碱全合成中的应用

有机化学 YOUJI HUAXUE， 1fl80，9，97~1 07 综速与黄晨 亚胺参与的 Diels—Alder反应及其在生物碱全合成中的应用 荣 国 斌 (!鼻乐 I一 善院f艺学最．一 诲) 摘要：证通过Diels-Alder匣啦地点各种台氮矗曩环的反出l_rI，亚照是一个最有用的京双烯试剂 设法 匝用简便、 显示出较好的位置选择一 】t瞎选 晕忸． 封其在生物诫类 占威 III的应用也作了综述。 叙调： 亚睦，Diels-Alder夏『、 ． 占战， 物础 The Diels—Alder Reaction Utilising Imine as Dienophile and Its A plication in Total Synthesis of a Variety of Alkaloids RON G Guo——Bin (Depar le眦0f Chamisf，Y，Ea“Chi~a ul11 er ity o，Chemicat丁 雨 。娜 ，Shar~gh Abstract Imine is the most useful dienophile reagent for．∞ nstructing a large member of six mem bered ring compotm ds containing nitrogen atom by m~al2s of Diels—A ider cyclo— addition reaction．The methodology is basically simple to erhploy and shows good regioseleeti- vity and stereoselectivity Its application in the total synthesis Of a lot of alkaloids is sum— m erized． ． + Descriptor： imine，Diels—Alder reaction，synthesis alkaloid Diels—Alder反应(以下简写为 D·A反应 )是柏目【化学中最有月拍0台成反应之一。它 不但 为合 成六 乩环状化台物提U 丁一条直接简便的途径， n．由于在皂碳啦坏反匣巾 L 示出投佳的立体专 一 性和位置选择性，敞 天然r ：物的全 台成l}：碰I 谈广 随着有机化学学科的发琏，杂原子烯烃 参与戏环的 D—A反应的研究 皿日益活跃 。 术文就近年来发展较快的以亚姣类化台 物作为亲双 烯体 参 与的 D-A反＆ 及 其 生 物碱 粪仝合 成中的应 Hj作 一综述。 反 应 和 机 理 早在 1943年，Alder 撇道，亚歧 1，j以忙 0亲双烯体参加E 4+23~)3II成反 直， 从 而一步 生成四氢Ⅱ 啶类衍生物 。 魁．简单的亚胺如 Schiff碱类化台物由于氮上孤电子对的影q目是较 难发生 D—A反应阳，除非 ：I·陂力活 泼时 _二烯 化台 物成征Lewis酸眭化 下，反应 才 得 以 进 行 Ⅲ 。 + D Mo 一 ‘ 。 1987年 8月 31曰收稿 ， Lr叠 ^。 ． 鬟 “，■， 维普资讯 http://www.cqvip.com 有 机’ 化 学 1989年 眦 H： +丫 ＼ 亚胺成盐后，由于去掉了氮上孤电子对的影响，其反应性则比亚胺本身强的多‘ ”。 0 扩 、 — x - OHe 然而，缺电子亚胺可较顺利芜成D—A’反应，特别是Ⅳ一酰基和 N一磺酰基亚胺 -b许多 1，3--- 蠖都能绿生环加成反应，以较好B 率得到四氢毗啶类衍生物。 R X， Y Hj co2 CX3 Z=COR s0 r-l一 一 般在加热或在 Lewis酸催化下发生反应。这种高度亲电性的亚胺类化台物本身通常是不稳 定的，在大部份情况下，需通过一个稳定的前体化合物就地产生，并与二烯化 合物 发 生加 成反 应 。 当亚胺化台物(1)和不列张二烯(2)反应时，原则上可以 生 二种 异构 体(3)和(4)，但事实 上，亚胺的 A反应常显示出一个极好的能与全碳 D-A反应相比拟的位置选择性。不 论反应是 热诱导的或经 Lewis酸催化而匏生的，一般认为亚胺的 D-A反应大多 以分步方 式进 行， 反应经 过一个极性过渡态而得到产物 1。考察一下如图 l所示的任反应过程中可能存在的瞪个极性过渡 态，可以看出，氮上带负电荷的A和 c比破上带负电荷的B和D要来得稳定，如果R是推电子基 团，则c要 比A更稳定，产物将主要为 4；如果R是吸电子基团，则A比c稳 定，产 物 主 要 为 3。亚胺上如带有很强的吸电子基团，则也可能B和D比A和c更稳定。取代基如果 在二 烯的其 它位置上同样可以根据不同情况作出判断 主要产物总是来自最稳定、 电最易生成的过渡态。 ／ R 、 0 f ，， ■ 一 ．1F ● ～ 圉 0 。 一 控 [ 。 ． 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 2期 亚胺参与的Diels-A|der反虚及其任生物碱垒台成中的应用 驰 由于在非环亚胺亲双烯体中氮上孤电子对的快速翻转，而给反应带来 在全碳 A反应 中所 没有的立体化学问题。早期列反应立体选择性问题了解并不多，随着大量实验资科的积累，从产 物结构，人H1发现，亚胺以(露)一异构体参与 A反应较为常见Ⅲ 图 2显示 了非环亚 胺与 取代二烯的加成反应中立体取向模式，如果N上取代基团 z在过渡态中取 endo方向，则 生 成 的 产物结构如 5，如果C上取代基团X在过渡态 中取 endo方向，生成的产物结构如 6。许多实验 ， 产物比例与反应条件确一定关系，然而多数产物县有如 5这样的结构，即在过谖态中N上取 代基 以enl~o方向， C 上取代基以eXO方向参与成环⋯。 『=J z f l一一 f ／‘ +i R 图 2 环： 亚胺(7)反应对， 由于其几何形状是确定的， 成反应刚也符 台D-A反 的 endo取 向规律，生成产物的结构如 8所示⋯。 《 。 亚胺化合物(9)和(，O)与某些二烯的 D—A反应结果见下表⋯ 。 8 ●。 r _ ' _1 _ ^ ～ 。 ’_ _ _ __ _ __ ， _ _b t -一 一 - ～ 一 日- u - h ⋯ -x 口 口 ⋯ 一 1 r ⋯ 一 -_ 。 Y- 。 。 。r - ●- ’- ● __ _ -_ _ __ ● _ _n - ●_ _- -- ^● ● 一 Example Imine Diene Reaction conditions j Product(s)(Yield％) THSD ~TT。 l R Ⅵ =~B u) Phil／te1．1．5 h ． v、cD{But 。 I OHe 9 ， 、 OaBu ’ ． ． 2 ( R= *B u) HeD Phil／te1．12 h． SPh t 、 f ● SPh ’ ^ 9 CH 3OCH2CH2OCH3 · 3 R ：M e ref． 15 h． R ： Et 1O TI4~O＼ ，／ 。 鬟 。 CO,We 4 R：Me 0¨：c／2h． R ：M e 0He N＼ ， 1 ● H ／厂 r．．．．．．．．．。 ．L 蚴 呲 呲 。 呲 维普资讯 http://www.cqvip.com 1 l0O 有 机 化 学 1989年 — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — — ⋯ — — — — — — — — — — — — — — 一 — — — — — — 一 实验结果表明，反应 l和 2都仅生成单一的位置异构体产物J反应 4给出一个混台物 这反 映出存在二个稳定性相差不是很大的过渡态J反应 3产生一个单一的立体异椅体产物，显示出在 过渡态中(E)一9以 N一羰基取 endo方向参与成环，故碳上的乙氧羰基在产物中为 eY--o方向。 化台幸白(11)和(性)加热后备自生成一个单一的立体异构体产物，经x衍射谢定它们婀结构分 别为 1e和 TT ]，反应是经过一个亚胺中间体而产生的， 反应立体专一性的结果 很好地 说明了 N一酰基亚胺是以(E)一构型参与成环。同时，在过渡态中如 1s，N上的酰基取 如 方向， c上的 甲氧羰基取 e 方向，故生成的产物中与氮相邻的两个碳上的氢星互为反式檎型} 过渡 态 如 为 l8，则将生成另一个立体异构体 l9，然而并没有检测到这一产物。反应结 果 与 分子 恻 亚 胺 的 A反匝所观察到的现象相同 ‘ 7 【 】 一 0 I】OHCCOaMe 2】^clO／Py [ H CHa} --0 。。 卜持 l ． ‘ 富电子的亚胺参与的 A反应报道不多，它们常和一些特殊的缺电子二烯反应，显 示 出反 转电子要求的 D。A反应特征。如 化合物(2O)与 l，2， ，5一四唑衍生物(21)发生加成反应，中间体化 台物(22)再经可逆 D—A反应脱去 ·分子N 而得到产物(23) ，“】。 ：+ 。一 X。H；Y=A；Z'NRz．X-SCH!．OEL，NAa；Y'Ar'：Z-H COIN8 在合成具有抗肿瘤活性的抗菌素—— 链黑霉秉(24，strept0nigrin)的反应中，也刺 用这 一反 应来建立起产物的 ABC三环骨架⋯】。 S HH CH 3 ⋯ 。 ～ ”： He0 c— 0 神 J >== 人 吣 ¨ 一 —＼u 三J 一 一△ № 一口 ／厂 ㈣ 维普资讯 http://www.cqvip.com ’ 第 2期 亚胺磬与弛Diels—Alder反芦!受． 生物碱垒台成中的应用 101 分 子 间 反 应 的 应 用 由于亚胺参与的 D—A反应可一步生成四氢n眭啶类衍生物， 故台成化学家早就意识到可 将其 应用于生物碱化台物的 合成中。 环己亚胺(25)和 2，4戊二烯酸甲酯反应所得产物稍经转化即可得到羽扇豆宁 酸甲酯(26)， 由于酯基是⋯个吸电子基团，故过渡态形式朝有利于 3类型生成，得到 很 好 的 位 置 专一 性 产 物 t 51。 ‰ 一 3 ∞ ∞ 最近有报道，环戊亚胺(21')也能和高度亲核的 二烯反 应，并成功 地用于 28(Ipalbidine)~全 台成⋯ ’。 ＼ r^—，， ／ O5 e^ H。 OEt · 一 - e。 ∞ 日一二胺基甲酸甲酯吡啶(29)经过亚胺中间体(3O)和丁二烯发生 D—A反应， 所 得产物(31)除 去甲氧羰基，即得到存在于烟叶中的一种含墓较少旧生物碱新烟草碱(32，Anatabine)[⋯。 洲∞ 1 L l 在首次合成用于抗肿瘤的生物碱(3s，Cannivonine)的 Me 一 || 强 氢衙生物(S4)ff,~路线中 也用 到 了相 类似的反 应⋯ 。 c1／、八 cH c呲 旦 一 l／＼ ，、、cH— Hco2Ec] J O 2}I 一 ～ ，| 姐 具较强生理 活 蛙 作 用 的 2，3，6一三 取 代 哌 啶 类 衍 生 q~(s5， Isoprosopinine A)和(36 ， lsoprosopinine B)的合成中也是 以亚胺的 D—A反应来建立起母体骨架 】 。 r + — T,f 一 一 m - 4 m‘7 聃 ， 一 № ‰ 维普资讯 http://www.cqvip.com 102 有 机 化 学 Ig89芷 苯骈环丁烯衍生物(3T)热解 F环后，得到邻醌二甲基中间体，这是一个极为活泼的二烯反应 体，有亚胺化 自物存在时，ljlJ可发生 DLA。反应，曲 此可掰到一系列 原小 ~ (Protobe betine) 化合物 。 r ． RsI 一 J R‘ ” Rt．RiIR~IA[．CH，0一 ：R，．oH RI．Rz-R●=AsICH，0一 -R，=CN ⋯ 州 一 ⋯ + H RI=R -R‘一CHjD一 R’-CN 【‘ I RI。cH，0一 ； 3T和88的反应可进一步用于各种育亨烷 0H 、I—— 、^] ~(Yoh‘mba玎e)生物碱衍生物，另一 + ~ttm ． zncl 2．cH3cN 胺的 A反应台成育亨宾类生物碱 39的反应 可 ■ ii．· ” 如右 。 ⋯ ∞ Du 在县有抗癌药理作用的自坚术类生物碱-11一去 甲氧基长春花朵灵(42a，1t-Deoxyvindoline)、 长春花朵灵(42b，Vindorosine)~长春蔓胺(4s，Vincanine)的全合成中， 关键的一步都用到 了亚胺的 A反应，它显示出极佳 的位置专一性 。 一 R3 触 · 一 一t a：R tHE．R -OMe．日3-CO2He1日 x b。日I-H H z-H．R’=CN c日5l} C：日‘。H．R -H．R =COzMe 『IllI d：R -Ne．R -H．R’=CO{He {7Il 蠼 ： ⋯c一一 生理活性比母体脯氢酸要强得多的双环脯氨酸类衍生物(44)和N(5)一麦角灵(45，Ergline)的 全台成 中也都 用到 了亚胺 的 D-A反 应 ”。 呲 哪 o OH 等 。 0： ， IC O．zC H zPI n一 一 呲 哪 8⋯ c ： ， 。 ，n一一 ． + ； 一 她 ’ 舞 一一 一一∞ ■ 一 尘 - R 维普资讯 http://www.cqvip.com 2j!fj 亚胺参与的Die1．~-Ald~r反悫Rl甘存生物碱 合成中的应用 。3 wejnreb等人提出另一条有效的台成 24的途径，他们利用亚胺的 D_A反应先得 到化 合物的 C／D环骨架，然后苒接上 A／B环成功地台成 了24 。 ¨ I Cl PhCH3．ref ，h - CHaOH 分 子 内 反 应 的 应 用 由于活性的亲双烯亚胺化台物本身是不稳定的，故常常需就地产生并与二烯反应，与全碳的 A反应相比反应条件较为剧烈，有时会由于产生较严重的副反应而影响产率，某些反应甚至不 能进行。而分子内反应因有利于宫能团的相互靠拢作用而较分子间反应有利，近年来对这方面的 研究已取得较大进展。 1 971年，Oppolzer加热苯骈环丁烯化台物(46)，得到差i占】异构体内酰 胺的 混 合物(47)，反 应通过一个高度活泼的邻醌二甲基中间体与分子内的肟甲基醚发生 D-A反应， 这是第 一个亚胺 分子内D-A反应成功的例子 ”，而肟甲基醚在分子间的 D-A反应中是很不活泼的 。 O 艟 NOHe 利用相似的战略，又合成了一些原小檗碱类衍生物 (48~50) 和治疗血吸虫病的常用药 物(51，Praziquantc1)[。 。 目1 月0 I CorexlmineI：目：-CH~：Ra．R3．H 嘶 盎 人 维普资讯 http://www.cqvip.com C0 ]／_ ， 有 机 化 学 FU 等将双三甲基硅基乙镘和。，m一二炔(52)在茂基三糍基l钻蓓化下缩台后，得到一个非 对映异构体的四环化台物(53)，反应也是通过邻苯硫二甲基中冈体而艇生的，产物J申反式骈环的 在亚胺的 D—A反应中，应用 N一酰基亚胺化合物是颇受欢迎的，因为它们较易在中性条件下 从 N一乙酰羟甲基经热解产生。毒芹瑟碱 (54， 6一Conieeine)~-一 个 最 简 单 的 具 吲 噪 里 西 啶 (Indolizidine)骨架的化台物。Wei~reb等人将l虢胺化台物 55转化为 N一羟甲基酰胺(56)，酰化 后 得 5T，加热该化台物经消除乙酸生成亚啖体(58)，再经氢化及还原反应，即可得到 54 。 一 一 Tmr~n开创的利用亚胺离子参与的分 子内 D A反应 电成 功地得到了脱 氢毒芹 瑟碱 (59)⋯ 。 j5．X-H； j5‘x"-CH~e0H j ：X'-CHa0AC 『 H] 生物碱(65，Elaecokalaiv．e A)由于分子结构中存 存环内双键．故利用亚胺的D—A反应特别简 便有效。实验表明，可能由于_畔】间体酰基二烯物(62)的不稳定性，化合物(60)或(61)加热后得不 到所需产物，改变底物为 63后，经加热再酸化处理成功地得到 了差向异构 体(64)，还匣酰胺 基 和氧化羟基后，所得 65的光谱数据与天然物完全一致 。 一 一 j _ ：R． CHe0／tc：‘i：R-一CHgSHI _ c0 tIj，口。c 2 JH30’ n R--CHIOAc 64 ∞ 化台物(71，Slaframine)是一种真菌类神经毒索(Fungal neurotoxin)， 台成过程也是利用分 子内亚胺的 D—A反应得到母体吲哚里西啶骨 架 】。 加 热 66，得 到 l：1．8的 混 台 产 物(69)和 (70)，它们夯别由67和 B8而来，在 67中由于存在着烯基H和较大的二甲基叔丁基 硅间的 非键 作用，故由其产生的69的量没有经68而来韵7口多，囱68或 z0出发，均可得到消旋 的天然 产 物分子(T1)。 一 ’ 一 一 ⋯ t 等 吼 眦 维普资讯 http://www.cqvip.com 筇 2 皿 尊 J的 Die]s—Aider 殳 ；1： j：物碱垒 成 巾的应用 1ll I●O C．4 h He — 一 zHel— — 0Si8ut He 2 。 ●l ，口 许多生物碱的分子结构中具有喹喏里西啶(Quinolizidine)骨架。利用亚胺的 D-A反应可很好 构筑起这一组份，加热 丁2，得到单一产物(75)。从可能生成的二个亚胺中间体的构象式 可 以看出， 由于较大的苄氧甲基再：由N：hi C ～c 组lJ芟的过渡态环己内酰胺中总是处千 e键， N上 酰基是取 endo方向成环 ， 似椅式过渡态(73、中存荷双键上 H。和假 口键上 H 之间髂非键作用而较难 一 ， 故反应是经由较为稳定盼似1]i}式过渡态(74)生成J ：物(75) 。75还腻，就 生 成表 羽 扇 豆 碱 (76) 0 一 2Ph o H oCH，Ph 小穆苎麻索(B2，cry p10pleurine)和化 物 (80．Tyrophorine)分别属非骈畦晰和菲 骈吲嗡 西啶。实验， 限环 j二的双键 电能作为二烯参加 分子内的死胺 D-A反应，环化加成后发生 1， 3一氧迁移生成产物(81)和(79)，经还原得到 82(‘ 和 8O ]。 R● 77 - 7 - l-呐 -i：R’·R，-RI·R‘-0Me：，， 71．" ．¨ ：X'0 7I- -蛇 ： 。2·RI．R 。R’。riMe·R,t·H：抽 t幢 ：壮 № 1●●， ●●●●●●●j m 维普资讯 http://www.cqvip.com 06 有 机 化 学 1989年 Oppolzcr通过分子内亚胺的 D．A反应，成功地得到 了麦角酸(83，I．ysergic acid)Ⅲ 。 COage ． ．．． 一 毋COzH 89(Dehydracannabisativene)是一个大环生物碱。Weinreb等人通 过分 子内 亚胺的 D-A反应 建立起分子中四氩毗咯核上各取代基的正确立体位置，如同 l7的生成反应所示，加热 84得到预 期的双环加成物(86)，其构型经 x衍射法得 确证，反应经过一个由氮、酯 氧基 和 c ～c。所组 成的似船式过渡态(85)，男一个可能的似椅式过菠态(87)由于存在二个非键H的作用 而 不 易 生 成，故没有检测到另 环加成产物(88)。这一现象在二个全碳六员骈环体系中 也可 观 察到 ”， 故作者提 出取船式构象有利，也许是分子内 A反 应中生成 6／6骈环的一个一般规律。86经多步 转化后，生成外消髓 产物(89)。整个台成反应共需 l8步完成，而二个不对称中心的确立，则是依 靠分子内亚胺的 A反应一步完成 。 2I 5。C．jh 8 3Z ]二 L m—c5HIj J ， jHI L 结 语 )一0 n—C5HI1 ¨ 利用亚胺作为亲双烯进行 D-A反应，不但大大丰富和发展 了对 D-A反应的认识和 了解，并 且可以巧妙地用来合成许多毗啶类衙生物的生物碱。反应常可以得到一个能预期的位置选择性和 ． 立体选择性结果，产率一般也较高 但是如同其它杂原子类型的 D-A反 应一 样， 亚 胺 参 与 的 A反应中还有许多机理问题不很清楚，值得探讨。相信在更好地了解 了反 应本 质后， 该反应 存有机合成上的应用也必将愈趋广泛。 t 本文承刘铸 晋教授审闲，特此致谢。 参 考 文 献 [1]Wein~vb，S M．；Strib，R．R．． ‘删I咖 ，1982，38，3087． 大野正富}佐佐木正，有搬台成化学协会苗，19849 02．30． Bagert D-L．，a培m．旱 ，柏聃，78k ． [2]W einreb，S-M-；Levin，J．I．， ．1979，7，849， ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． ． 。 ． L ， - 。 一 一 州 一 一 ～ ． ／厂 维普资讯 http://www.cqvip.com 藐 2期 亚睦参 与的 Diels-Alder匣亩Ⅱ 存生牦商垒合成 巾的意开1 【 ⋯ ⋯ 一 ～ ⋯ 一 一 一 J ● 一 [3] Ke rwin，J F．；Danishdsky．S ，Tarahedron Lett，1明 ， 23， 3739- [4] McKay，W ．R ；Proctor，( ．R ，J．Chem Soc，PerkiB Tran$·J，1981， 2443· [5] Grieco。P A ．；Larsen，S．D ；Fobare，W ．F ，TetrahM ron La t，198G， 27， 1075· [6]Larsen，S D ；Grieco，P A ：J．Am．[he m Soc ，1 985， 197， 1768． [7] Dan{shefsky，S ；Kitahara T ；M cKee，R ：Schuda．P F ，J Am C~2etn．Soc ，1 976， 9＆· 0715· [8] Krow，G．R ；Johnson，C ；Boyle，M ．T~ rah鲥 Left．1978． t9， 1 971- Kr0w，G R．；ROdebaugh，R ； CarmosiP．，R ；Figures，W ：Pannella，H ；DeV]earis．G ； Grippi，M · J．Am ．Chem ．Soc ，1e75， 95， 5273． [9] Ben—Ishaf，D．；Goldstein，E ，Tegahedron，1 971， 27， 3l1 g． Evnin。A B．；Lam．A ；Blyskal，J．J Org Chem．，1970，35，3097． W einreb．S M ；Kim，D ；J．Org．Chem ，1 978． 43， l?I． [1,3 Jung。M ．E．；Sh]shido，K ；Light，L ：Davis．L．．Tetrahedro．．Lett，1 981， P， d 607· [11] Naber。B ；Franck，R W ：W einreb，S．M ，J Am Chem Soc，1 98O， 62， 1l53． Naber．B．；Bailey，T R．；Franek，R W W einreb，S M ，J Am ．Chem．Soc．，1 981， 】03， 7573． [12] Figeys，H．P ；M ath),，A ，啊 rehedron Lett．，1 981， 22， 1393． [13]Beget，D L；Pan& ，J S． Tetrahedro~ Left，1 985．24， l511． 【143 Boger，D．L．；Pan& ，3 S．，J．Org Chem ，198：5， 柏 ， 021． Beget。D L ：Pan& ．J S ，J Am C m Soc．，1 989， J07， 57 5． [1 ] Bohlmann．F ；Habe& ．D l：Poetsch，E ；Schumann，D ．，C-'~sra．Bet，1967， j00， 27 4 1． [163 Danishefsky．S J ；Voge1．C ，J Org Chem ．，1986， 51， 3915． ￡l7] Quart，P．M．；Karns，T．K．B Quini．L D ，J Org C m 1 965， 30，2769． [18]Jankowski，K．；Tetra dron Lett，1 976， I7，3309． [193 Birk_nshaw，T．N；Holmes，A．B ，Tetrahedron Lett，1 987， !g．81 3． E203 Kametani．T．；Takahashi．T．；Honda，T．；Ogasawara，K ；Fukumoto，K．，， Org．Chem ，1 974， ，， 47． [21]Kameyani T．；Katoh，Y．；Fukllmoto K．，J C m．Soc ，perk饥 Trans． 1，1974， I712． 【22] Kametani．T．；Takahashi，T ；Ogasawara，K．；Fukumoto，K ．，T咖 m i ，3974， 30， 1047． E263 Kametani．T．：Kajiwara。M．；Takahashi，T．；Fukumoto K ，J Chem．Soe．，Perkin Trans】，1975，737． E24] Vacca，J P．，TetrahedroH Lett．，1 985， 26， l277． E253 Andriamhlisou R．Z．；Longlois，N ；Longlois．Y ，J Org Chem ，1 985． 50， 961． [26]Lang1ois，Y；Poudfiles A ；Genin．D ；Andriamialisoa，R．Z：Lan ois，N ．Tetrahedron，1985，69， 3755． [273 Genin D；Andriamialisoa，R．Z；Langlois，H；Langlois，Y．，J Org．Cheel， 1 987， 52， 353． [28] Gaitanopoulos D．E ；W einstoek．J．，J Heterocyd．C 1985， 22， 957． [293 Baldwin，J．K ；Forrest，A．K．；Monaco，S：Young，R，J．，J．Cl~em．Soc．，Che m Cotnr~izti，1989，1586． 【3O] W einreb，S．M ：Basha，F Z ；Hibino，S．；Khatri，N A ； Kim ， D ； Pye． W E．：W 11，T T 。J． Am ． em．Soc．1 982， j04． 636． 31] Oppolzer．W ，Angew Chem ，Inter．Eng Ed．，1972， ¨ ， 1931． [32] Kametani，T Ogasawara．K ；Takahashi，T ，Tetrc&edron，1973， 29， 73． E33] Kam etani，T ；Hirai，Y Satoh，F ；Ogasawara，K ：Fukumoto，K ，C~ ff1．Pharm．Bull，，1 975，21，007． [64]Kametani，T．；Takemura，M ．；Ogasawara，K．：Fukum oto，K．，J Heteroeyd．Chem．．1974， “ ， 179． [35]Berkonitz，W ．F ；John，T．V ，J．Org．Chem ，1 984，49，5269． [363 Funk，R．L ；Volhardt，K．P C ，J Am．Chem．Soc．，1980， 102，5245． [37]W einreb，S M．；Kgatri，N A ；Shringarpure，J，J．Am．Chem．Soc．，1979．101，0073． Klm tri，N．A ；Schm itthenner H F ：Shringarpure，J ；W elnreb，S．M ． ． J．Am ．C~tem Soc．．1981． 103， 6387． E383 Schmitthenner，H F． W einreb S M ．，， Org．C n ，1 980． 45， 3372． r39]Cobao，R·A ；Bremmer，M L，；W einreb．S M ．，，．Am．C m Soc．，1982， t04，7065． [{0] Bremmer，M ．L．；W einreb S．M ，Tetrahedron Lett．．1985， 24， 261． ￡41]Bremmer，M ·L．；Khatri，N A．：W einreb，S M ，J．Org． ．，1 983，48， 3661 ． [42] Oppolzer，W ．；Francotte，E．；Battig，K ，Hdv．Chim Acta．，1981， 64， 478 ． [43] Taber，D．F．；Gttun，B．P ，J．．Am C~tem Soc．，1979， 101， 3993 ． [4{]Daile~ T，R— Garigipati r R．S：Morton J A ；Weinreb r S．M．?J．Am．C m．Soc，1994，106 ．3240． 维普资讯 http://www.cqvip.com