呋喃甲醇和呋喃甲酸
3.7 呋喃甲醇和呋喃甲酸 目的:巩固有机化学的歧化反应;了解糠醛的应用;学习滴液漏斗的使用;加强萃取、洗涤
干燥以及蒸馏等基本操作。
原理:
NaOH++OHCHCHOCOONa2OOO
HCl+NaCl+
COONaCOOHOO 试剂: 呋喃甲醛8.2 mL(9.5g,0.1 mol); 33,氢氧化钠溶液8 mL ;乙醚; 无水硫酸
镁或无水碳酸钾; 25%盐酸
装置:
蒸馏乙醚装置
步骤:
[1] 往100 mL 烧杯中, 加入9.5g新蒸馏过的呋喃甲醛, 将烧杯置于冰水浴中冷却至5 ?
[2]左右, 在搅拌下滴入8 mL33%氢氧化钠溶液, 保持反应温度在8,12?之间氢氧化钠加完后(约20min), 8,12?继续搅拌30min, 反应即可完成,得到黄浆状物。
[3] 在搅拌下加约8 mL水, 使沉淀恰好溶解, 此时溶液呈暗褐色或深棕色, 将溶液到入分液漏斗中, 每次用10 mL乙醚萃取四次, 合并乙醚萃取液, 用无水硫酸镁或无水碳酸钾干燥, 先水浴蒸去乙醚再蒸馏呋喃甲醇, 收集169,172?的馏份。
25 纯呋喃甲醇的沸点为171?,99991.5Pa。折光率n为1.4868。 D
乙醚萃取后的水溶液, 用25%的盐酸酸化, 至刚果红试纸变蓝(约需酸8mL)。冷却, 抽滤, 用少量水洗涤, 粗产物用水重结晶, 得白色针状结晶的呋喃甲酸。
纯呋喃甲酸的熔点为133,134?。
注释:
[1] 呋喃甲醛存放过久会变成棕褐色甚至黑色, 用时往往含有水分。使用前需蒸馏提纯, 收集55,
162?的馏份,新蒸馏过的呋喃甲醛为无色或浅黄色的液体。
[2] 反应温度高于12?, 反应温度便极易升高而难以控制, 使反应物变成深红色; 如低于8?, 则反
应过慢, 可能积累一些氢氧化钠, 一旦发生反应, 则过于猛烈, 易使温度迅速上升, 增加副反应, 影响
产率及纯度。自氧化还原反应是在两相间进行的, 因此必须充分搅拌。此法也可以采用反加的方法, 将呋
喃甲醛滴加到氢氧化钠溶液中。
[3] 加水过多会损失一部分产品。
问题:
1) 怎样利用Cannizzaro反应将呋喃甲醛全部转变成呋喃甲醇?
2) 为什么需控制反应温度在8,12?之间? 如何控制?