【doc】8—巯基喹啉金属螯合物的合成及性质研究
8—巯基喹啉金属螯合物的合成及性质研究 I999年12月
第36卷第6期
巯基喹啉童属整舌扬
四川七擘(自持科学粗)
Je~'n且1ofSichuanUnivcrsity(NamralScien~Edlti~)
文t?号:0490-6756(1999)06--1151—04
8一巯基喹啉
jJ一JJ朱卫国.'——————-
..—?一
(1.四川大学化学学院.四川成都
南通什市,572200)
自1987年美国柯选公司C.W.Tang等人首次报道高性能有机电致发光器件(OELDs)以
来【],有机电致发光材料(OELMs)及其显示嚣件已成为当今发光器件研究的热点.目前已开发
出有机染料分子【",有机金属螯合物[,高分子化合物[等三大OELM~体系.1997年.月本
先锋公司率先实现了绿色OELD的商品化_s.8-巯基喹啉作为金属螯合剂在分析化学中已有
广泛应用,但是其螯合物作为OELM,尚来深人研究,铝金属螯合物(AIq)是当今公认最好的
一
种电致绿光材料嘲,因此,研究开发类似结构的发光材料是十分有意义的.我们
合成了
5种8一巯基喹噼金属螯合物,发现其中2种分子具有发光特性.其合成路线如下: 1结果与讨论
合成样品2,B经IR和元素分析确证其结构与纯度,通过紫外灯照射固体样品,观察样
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Ga3
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Bi3
2II恪回日期:1999-10.1O 收疆日期:1DD9一O1—
基盒珥目:国家自热科学基金(No.2h672025)和国家博』:生研究基金 ?通讯鞋系人
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1152四川七学(自然科学版)第36卷
品是否具有固体荧光性质,并结合崮体荧光光谱对样品进行韧步筛选.实验发现:只有样品2
和5具有固体荧光.从而筛选出8一巯基喹啉舍锌Zn(q;)和8巯基喹啉台镓Ga(q,.)作为发光
性质研究对象.5种样品的荧光现象及荧光性质表明:金属离子对金属螯台物的荧光影响较
大,金属离子只有具有稳定的电子构型.如Zn,Oa.具有3S3P~3d;才能有效地傲扰配
体发
光.反之,如Ni,Cu,Bi"则不能微扰配体发光.
为了比较样品2和5的荧光强弱,我们测定了这两种样品的固体和溶液荧井j,结果见表
】.样品2和样品5的固体荧光光谱圈,如图1所示,很明.2的荧光强度高于样品5 毒1样品2和5的目体和溶液荧光性质
(tO-ICI~瘩藏,^2:固体)
Wavelength(ira)
躅1Zn(q,)2和Ga(qI)}荧光光谱
由于电致发光机理与光致发光机理存在相似之处,一种优良的电致发光材料,必须是一种
优良的光致发光材料,这样.我们自然选择荧光强度高的样品2作为电致荧光性质的研究对
象.我们采用图2的电致发光器件结构,初步研究了其电致发光性质,结果显示其PL谱和EL
谱非常相似,只含550nm的单峰,半峰宽约100rim,这表明发光是由Zn(q-)2所决定.单层EL
器件发光性能表明:Zn(qOz与Atqs一样可作为电致传辖材料和发光材料.Zn(q.)z由于其成膜
性好,电子传输性好.稳定性高rmP288,289C),可应用于OELDS. 躅28-巯基喹啉舍锌Zn(q)地致发光器件
2实验部分
2.1仪器与试剂
Kofler显馓熔点测定仪,温度计未经校正tHitachi850荧光分光光度计iT-170SX红外光谱
仪;CarloErba—ll06型元素分析仪;燕镀采用电子柬蒸发仪;金属离子含量采用滴定法测定,所
有试剂均为分析纯.
2.2化台物1的合成
接文献[】0]合成,产率57.6,mP57,58C.[文献:m.P58.5?].
第6期求卫国等_8一巯基喹啉金禹螯舍物的台成厦性质崭究1153
23化合畅2,3,4的合成
t0mmol(NOs)z溶于10mL水中,加至20amlol8-巯基喹啉的甲醇溶液中,搅拌,升沮
至
60,70?,反应0+5h冷至室温.过滤,用水,甲醇反复洗涤多次,用甲醇一氯仿重结晶,
得纯化产
物+
2黄色晶体,产率81.7%m+P288,289c,zncll晶(计算值Zn:1694%,c:
56.0d,H}313,N:726{实薏lI值zn:I6.87%,C:56.15,H:3.10,N:7.19) 3棕色晶体,产率78.5%,m.p296?,有分解现象.NiC12N2(计算值Ni:I5.48,C: 57.03%,H:3.19,N:7.39,实{IjI值Ni}15393/0,C:56.85,H:3.15%,N:7.33). 4棕黑晶体.产率75.】%,m+P280,282?,CuC112s2(计算值Cu:l6.55%,C:56. 31,H:3.15%,N:7.30,实{I舅值Cu:16.37,C:56.15,H:3.09%,N:7.28). 2.4化合袖5,8的合成
10retoolMt(NOs)3溶于1Oral水中,加至30retool8巯基喹啉的甲醇溶液中,余下方
法与2
的合成法相同.
5黄色晶体,产率76.2.mP221,222"C,GaC27H1(计算值Ga:12.67%,Ct
58.92%,H}3+30,N:7.6d%,实测值Ga;I2.48%.C:58.80,H:3.25,N:759) B橙黄晶体,产率80】,m.P258,259c,BiC~H13s3(计算值丑i:30.30,C:47.03, H:2.63%,N:6.09,实{IjI值Bi}3009,C:46.9】%,H:2.60,N:6.03%). [参考文献]
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METAL8-THINOQUINOLINECOMPLEXES
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(TaeFacultyofChemistry,SichuanUnivcrsiW,chengdu610064) Al~ract:Synthe~soffivememlcomplexesof8-thinoquinolinewererepro'rod.1,vocempounds
amongthemhadphotolumincscenc~(PL)and~lectrolumincsceace(EL)properties.Theinnu?of
moleculars~uctureonluminescenceproperiSeswasdiscussed.Therequireindicatedthatthe
luminancepropertiesofmealcomplexesw~l'erelationtoli~mdstru咖reandmcmlj0I1.