二氧化氯稳定性研究实验方法-丙二酸法,五步碘量法

1 不同条件下二氧化氯稳定性研究 1.1 pH值对稳定性的影响 1.1.2 室温蔽光条件下ClO2稳定性测定 取浓度53. 5mg/ 1的ClO2 浓液200ml共5份, 调节酸碱度使其pH值分别为5、6、6. 5、7、8装在棕色瓶中置于室内阴凉处, 平均室温保持20_左右, 在不同时间取样测定ClO2 浓度如2所示。 存储时间（天） 各pH值下的浓度(mg/l) 8 5 6 6.5 7 0 2 4 8 16 45 53.5 46. 4 43. 6 28. 5 18. 6 0. 4 53.5 51. 6 49. 3 48. 1 39. 7 20. 8 53.5 45. 3 35. 5 33. 1 18. 5 0. 21 53.5 49. 8 46. 5 35. 9 16. 7 0. 14 53.5 40. 8 30. 9 24. 4 10. 9 0             1.2 温度对ClO2 稳定性的影响 取浓度2. 84g/ l 的纯ClO2 溶液500ml各7份, 分别放入棕色瓶中, 然后放置在温度为1、6、10、14、22、25、32_的不同位置, 并保持室内正常光线, 每日取样测定各瓶中ClO2的浓度。 1.3 光照条件对ClO2 稳定性影响 将浓度720mg/ l 的ClO2 溶液500ml 2份分别装在白色透明玻璃瓶中和棕色瓶中,然后放在阳光下照射, 由上午10时延续到下午2时半共270min, 平均气温约6_, 不同时间测定二个玻璃瓶中ClO2 浓度的变化。 1.4 水质硬度对固体ClO2稳定性的影响 实验条件: 温度25℃, pH值=10. 1, 用100PPm, 250PPm, 500PPm, 800PPm, 1000PPm的硬水 分别配制ClO2 浓度为C=380mg/ L水溶液, 研究水质硬度对ClO2 稳定性的影响。 1.5 酸释放剂对固体ClO2稳定性的影响 在每10g 粉末状固体ClO2 的产品中加入一定量的AlCl3, 混合均匀后, 30℃条件下放置24h,用碘量法测定ClO2 释放量, 实验结果见图4。 主要就是按照几种影响因素做文章，稳定性跟PH值、温度、湿度，不同PH值主要是针对溶液的，温度可以是固体粉末的，再就是测定含量时采用不同的测试方法，测试方法有称重法、硫酸碘量法、五步碘量法、丙二酸法。 丙二酸法 消毒剂激活后用移液管取二氧化氯样液1．0mL，置于含1 00mL无离子水的碘量瓶中，加10％丙二酸2mL，摇匀，静置反应2min后，加入2mol／L硫酸10ml，10％碘化钾10mL，盖上盖并振荡摇匀后加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，置于暗处5min。打开盖，让盖缘蒸馏水流人瓶内。用硫代硫酸钠标准液滴定游离碘，溶液呈淡黄色时加入0．5％淀粉溶液10滴，溶液变成蓝色，继续滴定溶液至蓝色消失。消耗的硫代硫酸钠标准液的体积。按下列(1)计算二氧化氯含量 C=M×V×13．49／W × 1000 (1） 式中：C为有效成分二氧化氯含量(mg／L)，M为标准溶液浓度 (mol／L)；V为滴定中消耗的标准溶液用量(mL)。W为样品实际取样量(mL)。 (试剂 (1)硫酸溶液：2mol／1 (2)碘化钾：10％ (3)硫代硫酸钠溶液：0．1mol／l (4)淀粉指示剂：0．5％ (5)丙二酸溶液：10％ 测定步骤 用移液管吸取1ml待测溶液3份，分别置干250ml碘量瓶中，加20ml蒸馏水，再加10％丙二酸2ml，摇匀，静置反应2mi n后，加入2mol／1硫酸10ml，10％碘化钾10ml，此时溶液出现棕色。盖上盖并振荡摇匀后加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，往暗处放置5min。打开 盖，让盖缘蒸馏水流入瓶内。用硫代硫酸钠标准液滴定至溶液呈浅棕色，加入1％淀粉指示剂2ml，继续滴定溶液由蓝色至无色即为终点。记录消耗的硫代硫酸钠标准液的体积。 4计算 因为l mol/L硫代硫酸钠标准溶液1ml当于13.49ml二氧化氯，故可按下式计算二氧化氯含量： 二氧化氯含量(g／1)=M×V×0．01349／W×100 式中： M一硫代硫酸钠标准液的浓度，mol／1 V---滴定消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，ml W—碘量瓶中样液的体积，ml 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01％。) 五步碘量法 步骤1：把蒸馏水200mL、磷酸盐缓冲液lmL分别加入500mL碘量瓶中，然后加入配制好的二氧化氯1.0-10mL，碘化钾溶液10ml混匀。用硫代硫酸钠溶液(浓度为0．01mol／L，现用现配)滴定，待溶液变色至淡黄色，加人淀粉溶液1mL，继续滴至蓝色正好消失为止，记录读数A。步骤2：在上述记录读数为A的溶液中，加人配制好的2．5mL盐酸(浓度为2．5mol／L)，置于暗处反应5min，用上述硫代硫酸钠溶液滴定，待蓝色完全消失，记录读数B。步骤3：取容量为500mL的碘量瓶，依次加入蒸馏水和磷酸盐缓冲液，量分别为200mL和 l mL。取二氧化氯溶液1．0-10．0mL加入碘量瓶这，把备用的高纯氮气吹入，待黄绿色消失后，再加入碘化钾溶液10mL，用上述硫代硫酸钠滴定，溶液颜色变成淡黄色后，加入淀粉溶液l ml，继续滴定，至蓝色正好消失。记录读数C。步骤4：在上述记录读数为C值的溶液这，加入2．5mL的盐酸，其浓度为2．5mol／L，然后在暗处放置5min。用浓度为1．01mol／L的硫代硫酸钠溶液滴定，蓝色正好消失为止。记录读数D。按公式(2)进行计算。 C=(B-D)×c×16863÷V  (2) 式中：C为有效成分二氧化氯的含量(mg／L)，B、D为步骤中硫代硫酸钠滴定液用量(mL)，V为二氧化氯溶液的样品体积(mL)，c为硫代硫酸钠滴定液的浓度(mol／L)。 （1．1仪器 25 ml酸式滴定管、50 ml碘量瓶、500 ml碘量瓶、高纯氮钢瓶。 1．2试剂 分析所用试剂均为分析纯，用水为二次蒸馏水。(1)无氯二次蒸馏水：蒸馏水中加入亚硫酸钠，将余氯还原为氯离子(以DPD检查不显色)，再进行蒸馏，所得水为无氯二次蒸馏水。(2)硫代硫酸钠标准溶液(0．1 mol／L)：称取26 g Na2 S)O＼一3·5H，0于1 000 ml棕色容量瓶中，加入0．2 g无 水碳酸钠，用二次蒸馏水定容至刻度，摇匀，放于暗处，30 d后经过滤并标定其浓度。硫代硫酸钠标准溶液的标定：准确称取120℃烘干至恒重的基准重铬酸钾0．05～0．10 g．置于250 m1碘量瓶中，加蒸馏水40 ml溶解。加2 mol／L硫酸15 ml和 l00g／L碘化钾溶液10 ml，盖上盖混匀，加蒸馏水数滴于碘量瓶盖缘，置暗处10 min后再加蒸馏水90 ml。用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加5 g／L淀粉溶液10滴(溶液立即变蓝色)，继续滴定到溶液由蓝色变成亮绿色。记录硫代硫酸钠溶液的总毫升数，同时作空白校正。 C=m/0．049 03(V2一V1) 式中：c一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol／L； 0．049 03—1 mol／L硫代硫酸钠标准溶液1 ml相当于重铬酸钾的克数； v2一重铬酸钾消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数，ml； V1，一试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数，ml (3)硫代硫酸钠标准溶液(0．01 mol／L)：吸取10．0 l前项中硫代疏酸钠溶液于100 ml容量瓶中，用水定容至刻度。临用时现配。(4)2．5 mol／L盐酸溶液。(5)100 g／L碘化钾溶液：称取10 g碘化钾溶于100 ml蒸馏水中，储于棕色瓶中。避光保存于冰箱中，若溶液变黄需重新配制。(6)饱和磷酸氢二钠溶液用十二水合磷酸氢二钠与蒸馏水配成饱和溶液。(7)pH= 7磷酸盐缓冲溶液：溶解25．4 g无水KH2PO4和86．0 g Na2HP04·12H2O于800 ml蒸馏水中，用水稀释成l 000 ml。 (8)50g／L溴化钾溶液1溶解5 g溴化钾于100 ml水中，储于棕色瓶中，每周重配1次。 1．3操作步骤 滴定过程中氧化性物质的质量不得大于15 mg。可根据需要将样品适当稀释。合适的滴定体积为200～300 ml。 (1)在500 ml的碘量瓶中加200 ml蒸馏水，吸取1.0 ml二氧化氯溶液或稀释液于碘量瓶中，加入1 ml磷酸盐缓冲液，再加入10 ml碘化钾溶液，用硫代硫酸钠标准溶液滴至淡黄色时，加1 ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为A。 (2)在上述滴定后的溶液中加入2.5 ml 2.5mol／L盐酸溶液，并放置暗处5 min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失，记录读数为B。 (3)在500 ml碘量瓶中加200 ml蒸馏水，吸取1.0 ml二氧化氯溶液或稀释液于碘量瓶中，加入1ml磷酸盐缓冲液，然后通入高纯氮气吹至黄绿色消失后，再加入10 ml碘化钾溶液，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，记录读数为c。 (4)在滴定后的溶液中加入2.5 ml 2.5 mol／L盐酸溶液，并放置暗处5 min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色刚好消失为止，记录读数为D。 (5)在50 ml碘量瓶中加入l ml溴化钾溶液和l0 ml，浓盐酸，混匀，吸取1.0 ml二氧化氯溶液于碘量瓶中，立即塞住瓶塞并混匀，置于暗处反应20 min。然后加入10 ml碘化钾溶液，剧烈震荡5 s，立即转移至有25 ml饱和磷酸氢二钠溶液的500 ml碘量瓶中。清洗50 ml碘量瓶并将洗液转移至500 ml碘量瓶中，使溶液最后体积在200～300 ml，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色时，加1 ml淀粉溶液，继续滴至蓝色刚好消失为止，同时用蒸馏水作空白对照，得读数为E=样品读数一空白读数。 1．4 计算 ClO2(mg／L)=(B—D)×C×16 863÷V C1O2-(mg／L)=D×C×16 863÷V C1O3-(mg／L)=[E一(A+B)]×C×13 908÷V C12(mg／L)=[A一(B—D)÷4]×C×35 450÷V 式中：A—E一上述各步中硫代硫酸钠标准溶液用量，ml C一硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol／L； v一二氧化氯溶液的样品体积，ml。 活化时间的影响 ，吹氮时间的影响，温度，PH）