丁基锂的合成和标定方法

丁基锂的合成和标定方法 在氩气保护下，在5000ml的三口瓶中加入3L正己烷(或60-90石油醚)，将140g(20mol)金属锂片用正己烷(或60-90石油醚)洗涤干净，戴上一次性手套，将金属锂片快速撕成小片，加入到5000ml的三口瓶中，装上机械搅拌，冰盐浴冷却至0度左右(注意温度别太低，否则引发比较慢)，往其中滴加925g(10mol)氯丁烷，控温在15度以下(注意反应引发后为紫灰色，开始时应该滴加较慢，反应放热比较厉害，特别注意别冲料)，加完后，冰盐浴控温15度以下继续搅拌2小时，然后撤去冰盐浴，室温搅拌1小时，然后改为回流装置，逐渐升温回流4-5小时，冷却至室温，静置沉降过夜，上清液为丁基锂溶液，用氩气压至储存瓶中，残渣加入2L溶剂搅拌，沉降过夜，上清液合并到丁基锂溶液中备用。 残渣处理: 将上面残渣带瓶放在一个装有沙土的盆中，置于安全的地方，暴露在空气中1-2个月(不会自燃)，待体系中固体变为白色时，立刻到出来，在空地上远远的往上面泼水即可。如果当地气候比较潮湿时，开始几天应在两边的瓶口上加上干燥管。如果急用反应瓶，在转移出丁基锂溶液后，可以在氩气保护下，冰盐浴冷却，缓慢的滴加叔丁醇处理。 标定方法: 丁基锂在用前必须标定，双滴定法比较繁琐，一般不用，可用单滴定法滴定。 具体方法如下: 1)滴定试剂:1mol/L 的仲丁醇/二甲苯溶液(仲丁醇和二甲苯均须用活化过的5A分子筛干燥) 2)指示剂:2,2'-联二吡啶 3)溶剂:二甲苯(须用活化过的5A分子筛干燥) 4)操作方法:在氩气保护下，往带一个翻口塞的100ml的三口瓶中加入磁子，20ml二甲苯，很少量指示剂，然后用一个带精确刻度2ml注射器准确量取2ml丁基锂快速转移到瓶中(注射器中的空气需要用氩气置换，且抽取丁基锂时需排除针筒中的氩气，并在丁基锂溶液中来回抽排几次，以免针筒中微量的水和空气影响滴定的准确度)，体系变为紫红色，然后将同一个针筒(用同一个针筒的目的是为了减小滴定误差)洗干净，吹干，用滴定剂洗涤两至三次，准确量取滴定剂滴定之体系突变为黄色，此为滴定终点。 5)重复滴定一次，两次误差在2%以内，则可认为结果准确。 6)滴定结果:滴定剂量(ml)/2即为丁基锂的摩尔浓度 注意事项: 1)丁基锂遇空气极易自燃，量取时，针头尖端在空气中会冒火星。 2)整个过程中须用氩气保护，特别需要注意安全。 3)丁基锂着火时，须用沙土灭火。平时须在伸手可及的地方备有灭火的沙土。 4)制备和使用丁基锂时，最好不要一个人单独操作，以免有意外情况时，一个人无法处理 发一个简单的滴定方法: 正丁基锂含量的测定: 1.取1毫升正丁基锂溶液于盛有20毫升蒸馏水的100毫升锥形瓶中，加入1-2滴酚酞试剂，用盐酸滴定总碱量V1 2.另取100毫升锥形瓶，氮气保护下加入10毫升无水乙醚，1毫升苄氯，1毫升正丁基锂溶液，剧烈摇动，用红外灯照射加热反应，加入20毫升蒸馏水，滴加 酚酞试剂，用标准盐酸滴定总碱量V2 1-2滴 (V2-V1)M(HCl) M(BuLi)=----------------------------- V(BuLi)