棉籽中敌草隆及其代谢产物残留量的测定方法

棉籽中敌草隆及其代谢产物残留量的测定方法 棉籽中敌草隆及其代谢产物残留量的测定 方法 天津农业科学TianjinAgriculturalSciences2010.16(3):69-71 ?植物保护 棉籽中敌草隆及其代谢产物残留量的测定方法 郭永泽,张玉婷,刘磊,邵辉,李辉,宋淑荣 (天津市农业科学院中心实验室,天津300381) 摘要:为解决传统方法检测棉籽中敌草隆及其代谢物残留量时存在受杂质干扰强 烈的弊病,采取将敌草隆及其代谢物全部 转化为3,4一DCA后,用气谱法进行测定.结果表明,这个方法可准确测得敌草隆 及其代谢物的残留量,精密度高,重现性好, 杂质干扰极好. 关键词:敌草隆;代谢物;3,4一二氯苯胺;气相色谱 中图分类号:$481.8文献标识码:ADOI编码:10.3969~.issn.1006—6500.2010.03.020 ResearchontheResiduesDeterminationofDiuroninCottonseedandItsMetabolites GUOYong-ze,ZHANGYu-ting,UULei,SHAOHui,LIHui,SONGShu—rong fCentralLaborartoryofTianjinAcademyofAgriculturalSciences,Tianjin300381,China) Abstract:Traditionalmethodsofdetectingdiuronanditsmetabolitesresiduesincottonseedareoftenstronglyaffectedbyitsimpurities. Tomeasuretheresiduesofdiuronanditsmetabolitesaccurately,GCdeterminationwasusedafterdiuronanditsmetabolitesweretrans— forlTledinto3,4一 DCA.TheresultsshowedthatGCdeterminationcouldmeasuretheresiduesaccurately,therepeatabilitywasgood. Keywords:diuron;metabolites;3,4一DCA;GC 敌草隆属于内吸型除草剂,能够抑制作物光 合作用,用于防除非耕作区一般杂草.敌草隆为 苯基取代脲类化合物,其测定方法有液相".和气 相色谱法.有关敌草隆及其代谢物在棉籽中的 残留检测分析,国内并未见公开报道.为了评价 敌草隆及其代谢物在棉花中使用后的安全性,本 研究采用将敌草隆及其代谢物全部水解转化为 3,4一DCA,然后再进行气相色谱法测定. 1材料和方法 1.1仪器与试剂 仪器:PEAutoSystemXL气相色谱仪(带氮磷 检测器); 色谱柱:DB一1(30mx0.25minx0.25m); 试剂:HCI(分析纯),NaOH(分析纯),正己烷(色 谱纯),无水硫酸钠(分析纯),酚酞指示剂(1g酚 酞,溶解于100mL乙醇中),二甲基硅油,zn, TiC13; 样品:敌草隆(99.6%),3,4一DCA(99.0%), 敌草隆代谢物DCPU(99.5%),DCPMU(99.0%). 1.2色谱条件 进样口温度:250qC;检测器温度:250.c;柱 温:8O?保持1min,20~C/min到250?保持3 min;载气:N(?99.999%);流速:2.0mL/min;氢气 流速:2.0mL/min;空气流速:100mlJmin;补充气: 30mL/min;进样量:2L. 1.3标准溶液配制 准确称取敌草隆,DCPU,DCPMU,3,4一DCA各 10.0mg,于50mL容量瓶中丙酮定容至刻度. 1.4样品制备 1.4.1水解反应(1)制备30mLHC1溶液:10mL 浓盐酸+20mL蒸馏水放置于300mL接受瓶(三角 瓶)中.称取20.0g样品置于1L反应瓶中(磨口 圆底烧瓶). (2)加入少量玻璃珠防暴沸,加入250mL40% 冷却的NaOH溶液,混合均匀;加入20mL二甲基 硅油(止泡剂),混合均匀.加入2gZn和5mL TiC1,迅速将回流和蒸馏装置接好,蒸馏阀关闭, 接上(1)中的接受瓶.冷凝管通自来水(若有油 状或难溶物可加75mL正己烷). (3)加热,控制液体从回流冷凝管最下边的 收稿日期:2009一l1—09;修订日期:2010—03一l2 作者简介:郭永泽(1971一),男,河北赵县人,副研究员,主要从事农药残留检测工作. 天津农业科学第l6卷 球状管中冷凝,回流反应2h,从开始回流起计时. (4)回流2h后,打开蒸馏阀,稍提高加热温 度进行蒸馏,收集120mL液体. (5)将收集瓶放置于冷藏冰箱中. 1.4.2萃取反应(1)将冷却的蒸馏馏分转入分 液漏斗中,测其pH值.用25mL正己烷洗涤接收 瓶,洗后转入上述分液漏斗中,振摇2rain,收集下 层水相,弃去上层. (2)向下层水相中加2滴酚酞指示剂,搅拌下 滴加40%NaOH溶液,至溶液变为粉红色,并在l min内不变回无色,再加2滴NaOH溶液,冷却15min. (3)用正己烷50mL萃取,每次萃取振摇2 min,静置10min,收集上层有机相经无水硫酸钠 脱水,过滤,并用正己烷洗涤无水硫酸钠,合并. 30.C水浴下减压浓缩近干,氮气吹干.定容,GC 检测 2结果与分析 2.1线性范围 采用外标法(峰面积)测定含量.在上述色谱 条件下,将配制好的一系列标准样品各进样2 txL,外标法以峰面积对质量浓度做图,绘制标准 曲线.测定3,4一DCA进样量与峰面积相关性.结 果如下,Y=579.33X一361.1,r=0.9996. 2.2敌草隆及其代谢物与3,4一DCA的换算关系 C=1.439C34一DCA 式中,C惜为敌草隆及其代谢物残留量;c一DCA 为3,4一DCA残留量. 2.3检出限 应用上述方法操作,在棉籽中分别添加敌草 隆及其代谢物DCPU,DPCMU,添加浓度为0.05 mg/kg.以仪器3倍信噪比S/N设定为仪器检出 限,则方法最低检出浓度(mg/kg)=仪器检出限(ng)x 稀释体积(mL)/[进样体积(uL)×取样量(g)].最后 计算得方法检出限为0.05mg/kg. 2.4回收率和精密度实验 在空白棉籽中添加敌草隆及其代谢物DCPU, DCPMU标准溶液,按上述方法进行提取,净化和 测定,回收率见表1.试验表明,回收率符合农 残检测要求,汪明了该方法有较好的回收率和重 复性 表1敌草隆及其代谢产物添加回收率 2.4相关色谱图 图13,4一DCA标样图图2棉籽添加图 第3期郭永泽等:棉籽中敌草隆及其代谢产物残留量的测定方法? 7】? 3结论 图3棉籽空白图 通过以上试验,在上述操作条件下,利用气相 色谱来分析敌草隆及其代谢产物,重现性好,杂 质干扰极少,准确度好,精密度高,能够满足农药 残留检测的需要. 参考文献: [1】陈樱玉.敌草隆的液相色谱分析【J1.化丁技术与开发,2006, 35f6):19. 【2】陈樱玉.液相色谱法同时测定敌草隆和莠去津[J】.安徽化 T,2007,33(4):61. 【3】韩红岩,李军民,曹生君,等.高效液相色谱法同时测定牛肉 及其制品中敌草隆,绿麦隆的残留量【J]_色谱,1998,16(4): 367. 【4】张素娣.敌草隆的气相色谱分析【J1_广西化T,1998,27 (4):45.