车间空气中氰化氢及氰化物的ECD作检测器顶空气相色谱测定法

车间空气中氰化氢及氰化物的ECD作器顶空气相色谱测定法 车间空气中氰化氢及氰化物的ECD作检测 器顶空气相色谱测定法 业与健康)2003年3月第l9卷箍卫Q卫里:!!:丛!堕 车间空气中氰化氢及氰化物的ECD作检测器 顶空气相色谱测定法 牟雅仙,唐宏兵 (江苏省常州市疾病预防控制中心,213003) 关键词气相色谱法;车间空气;氰化氢;氰化物 中国圈书资料分类号:Rl15文献标识码:B文章编号:1004—1257(2003)03一OO29—02 氰化物是一类含有氰基(cN)的化合物,对人体有剧毒,氰 化物在高温条件下或酸作用下可作用分解放出氰化氢,氰化氢 经呼吸道迅速吸收,进入机体后,与高铁型细胞色素氧化酶结 合,变成氰化高铁型细胞色素氧化酶,失去传递氧的作用,引起 组织缺氧而致中毒….氰化物的测定方法主要有:比色法和离 子选择电极【2].其中比色法有毗啶一巴比妥酸,异烟酸一毗唑啉 酮,异烟酸一巴比妥酸等【2].我国规定车间空气中氰化氢及氰 化物的测定方法为烟酸钠一巴比妥酸比色法b],但该法操作比 较烦琐,灵敏度较低,试剂毒性大.所以作者提出ECD作检测 器的顶空气相色谱方法,以改进上法不足. 1实验部分 1.1原理氢氧化钠吸收液吸收车间空气中氰化物后,在顶空 瓶中,调节溶液至中性,加氯胺T,使其与氰化氢作用生成氯化 氰气体,再在6o?甘油浴中油浴30vain后,达到气液平衡后,取 顶空气,经GDX一102柱分离后,ECD作检测器测定. 1.2仪器C.C一14A气相色谱仪(附ECD检测器),CR4A色 谱处理机(日本岛津),100ml顶空瓶,100微量注射器,电热恒 温水浴箱(内装甘油);小型气泡吸收管. 1.3试剂 1.3.1吸收液0.1moL/L氢氧化钠溶液. 1.3.2醋酸溶液1+加. 1.3.3磷酸盐缓冲液(pH=5.8)称取68.0g无水磷酸二氢钾和 7.6g无水磷酸氢二钠溶于纯水中并稀释到1L. 1.3.4氯胺T10g/L(临用新配) 1.3.5氰化钾溶解0.2g氰化钾于100ml氢氧化钠溶液中 (1.3.1),取10ml用0.02mol/L硝酸银滴定,该液为储备液,临 用前用0.1moL/L氢氧化钠稀释成1.0~,e,/ml. 1.4采样串联2个各盛有2ml吸收液的小型气泡吸收管,以 0.2L/min的速度采样1L空气. 1.5色谱条件GDX102不锈钢柱(2.0m×4衄);柱温: 80?;汽化室温度:170?;检测器温度;300?;载气:高纯氮气 50ml/min. 1.6工作曲线的绘制分别取0,0.1,0.2,0.3,0.5,0.7ml的 1.0mI氰化钾标准溶液于6只顶空瓶中,加纯水至50ml,得 0,2.0,4.0,6.0,10.0,14.0/~g/L标准系列.用醋酸溶液调至中 性后,加水至50ml,向上述顶空瓶中各加5.0ml磷酸盐缓冲液, 再加0.5ml氯胺T溶液,加盖密封混匀后,再在(60?3)?甘油 浴30rain后,抽取顶空气100m进样测定. 1.7样品测定合并2个吸收管中吸收液,加入顶空瓶中,用 醋酸溶液调至中性后,定容至50ml,以下操作同工作曲线. 2结果与讨论 2.1GDX一103柱下的色谱图在上述条件下,可得图1所示 29 色谱图,由图可见,空气,水,氯化氰能完全的分离,氯化氰出峰 时间为1.95lain. 圈1气相色谱圈 2.2平衡温度,平衡时间的选择在顶空气相色谱中,分析组 分的响应值受平衡温度,平衡时间影响.取净含量为0.5的 氰化物标准,分别在4o,70?之间,每隔5?平衡温度进行实 验,发现随着温度的升高,响应值增高,见图2,但温度过高,其 他干扰峰也增加,本文选用6o?,取净含量为0.5p.g的氰化物 标准,在6o温度下放置,每隔5rain进样1次,得时间与峰高 图,由图发现,平衡25rain后,气液间可达平衡,见图3,本文选 用30min. 鼍 譬 犍 404550度(.607o 圈2平衡沮度与峰裔圈 loz53o35 时间(rain) 40 圈3平衡时问与峰裔圈 2.3工作曲线与最低检出限测定液浓度在1,30~e,/L之间 呈线性,见图4,线性回归方程为Y=8.27+169.14X.相关系数 为r=0.9991,以色谱2倍噪声为最低检出限,代入公式得溶液 检出限量为0.04,以4ml吸收液,采样1.0L计,得方法最低 检出限为0.04mg/m3. 健康》2003年3目塞!鲞蔓塑QQ里堡:!!:: 图4工作曲线图 2.4精密度试验取氰化物浓度为4.89L及l1.94L的 模拟样品,不同时间分别各重复6次测定,变异系数分别为 4.53%和3.61%,结果说明本方法有较好的精密度.见表1. 裹1精密度试验 2.5准确度试验 2.5.1回收率试验分别取吸收液氰化物浓度为4.89L及 11.94L的模拟样品各50ml,分别加入0.1ml标准溶液 1.0ml,测定回收率分别97.5%和105.6%.见表2. 裹2加标回收试验 2.5.2对照试验在平时工作中,把本法与异烟酸钠一巴比妥 酸比色法作对照试验,结果见表3,经统计学检验,t=0.42, P>0.05,差异无显着性. 裹3同一样品两种方法对照试验(rag/m3) 3结论 本文建立了ECD作检测器,顶空气相色谱法测定车间空气 中氰化氢及氰化物的分析方法,该法在检测车间空气时的检出 限为0.04rag/m3,方法精密度好,准确度高,简便,快速,适用于 在常规车间空气中检验. 4参考文献 【1]张克荣.水质检验.成都:四川科学技术出版社.1988.68. [2]崔九思,王钦源.王汉平.大气污染监测方法.第2版.化学工艺出 版社.1997.846—848. [3]中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所.车间空气检测检验 方法.第3版.北京:人民卫生出版社,199o.158. (收稿:2002—07—05) (本文?辑:张军) 茶叶中砷的氢化物一原子荧光光度测定法 邱卿如,杜恣闲,张琦 (福建省龙岩市卫生防疫站,3640OO) 摘要目的寻找一种准确,快速,简便的测定食品砷含量的方法.方法利用断续流动氢化物一原 子荧光光度法,选择氢 化物发生的最佳条件和最适合的还原掩蔽剂用量,进行砷测定.结果砷含量在0—100V.g/L 范围内线性良好,相关系数为 0.9997.最低检出量为0.08L,相对标准偏差为0.77%1.55%,回收率为97.1%一102.0%.结论应 用氢化物一原子 荧光光度法测定茶叶中的砷含量,操作简便,快速,结果准确可靠,干扰少,能满足卫生标准的 要求. 关键词砷含量;茶叶;原子荧光光度法 中国图书资料分类号:Rl15文献标识码:B文章编号:1004—1257(2003】03—0030—02 砷在食品卫生监督检验中是重点监测的有害元素之一.目 前,测定食品中总砷的主要方法有DDC—Ag比色法,砷斑法,原 子吸收分光光度法【1l2】.斑砷法为半定量法不能满足卫生标准 的要求.原子吸收分光光度法测定砷灵敏度低,干扰大.DDC — Ag比色法虽然准确可靠,但操作繁琐,不能满足测定大批量 样品的需求.原子荧光光度法具有灵敏度高,检出限低,干扰 少,操作简便等优点.近年来已在环境,地质,卫生领域得到广 泛的应用.笔者应用原子荧光光度法测定茶叶中的砷含量,并 对该法的氢化物发生条件,介质酸度,还原掩蔽剂的用量,干扰 情况作了探讨,结果如下. 1材料与方法 1.1仪器AFS一2202a双道原子荧光光度计(北京万拓仪器 有限公司)配有计算机数据处理系统,特种砷空心阴极灯及断续 流动氢化物发生装置. 1.2主要试剂砷标准溶液:1000VeV~(国家标准物质中心 提供).砷标准使用液(1.O0VeV~):吸取1.O0ml砷标准溶液于 100ml容量瓶中,用纯水稀释至刻度,混匀.再吸取该溶液 10.0100ml容量瓶中,用纯水稀释至刻度.硼氢化钾溶液 (2%):称取2.0g硼氢化钾溶于100ml0.5%的氢氧化钠溶液 中,现配现用.混合还原掩蔽剂(5%抗坏血酸和5%硫脲):称 取5.0g抗坏血酸和5.0g硫脲,溶于10oml纯水,现配现用.混 酸:4份HNO3加I份的HCL04.HCa(1+1):1份HCI加1份纯 水.以上试剂除HCl为优级纯外,其余均为分析纯. 1.3仪器分析条件光电倍增管负高压300mV;空心阴极灯主 电流60mV,辅电流30mA;载气流量4OOml/min,屏蔽气流量 1000ml/min;原子化器高度8nun;测量方法为标准曲线法;读 数方式为峰面积. 1.4样品消化称取约0.50g样品于100ml三角烧瓶中,加混