若何往寻环外双键
在学习有机化学的时候,有时候因为教材不好(书上讲的很简略,一笔带过)得不到详细
,而且在网上找寻也寻找不到,这种事情很是令人郁闷,费神不说,还白费力气。在学习谱图的时候,紫外λ值计算并不是重点,但却是考点之一,作业题是必不可少的。
我看了很多网页和书本,它们只是很粗略的说了每增加一个环外双键,λ值就增加5nm(平均值),却并没有说明哪个是环外双键,如何去找环外双键。在这里我就对环外双键的计算发
一下自己的看法:
在1图中,我们可以很明显的看出图中有两个环,通过观察可以发现,靠着环1有一个双键。靠着环2虽然也有一个双键,但是却连着氧原子,因此不能算为一个环外双键(只能算为不饱和酮的一部分)
在2图中,我们可以看到图中有两个6元环,环1和环2靠双键相连,所以,有两个环外双键(那个双键对于环1算一个环外双键,对于环2也算一个环外双键,相加得到两个环外双键),而且这个双键又和氧原子的双键成不饱酮。。。(取代这里我就不说了,书上一般说的比较详细)
在图3中,我们可以看到环1和环2靠一段碳链相连,其中双键1(蓝色标注)为环1的环外双键,但双键2却不是为环1的环外双键 [因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键],同理,双键2为环2的环外双键。所以环外双键为2个
在图4中,对于环1,双键1环1的环外双键;对于环2,双键2(蓝色标注)为环2的环外双键;对于环3,双键3(蓝色标注)为环3的环外双键。环1内的双键与双键1为共轭双键。
以上为han_cm对Woodward-Fieser规则的理解,如有不足之处望大家予以指正
网友评论:
2 匿名2007-12-14 20:15
网友 受教了
3 网2007-12-31 17:29
友:nene 受益匪浅,非常感谢!
4 匿名2008-02-12 10:04
网友 谢谢了,我正好要用呢~
5 匿名2008-02-12 10:11
网友 对了,第四题图画的可能有误吧,双键三应在2环内形成四双键的共轭
体系,也才有同环共轭双烯
6 匿名2008-02-12 11:26
网友 请问五元环的环外双键算吗,
7 匿名2008-02-27 16:05
网友 第一个例子中α烷基取代应该算进去吧
这样得到的理论值254nm和实验值也接近
误差要是大于5nm那就没什么意义了
8 网友:2008-03-06 18:42
泽朋 good
9 匿名2008-04-16 16:58
网友 例2 计算下列化合物的λmax值
解:同环二烯(a和b同在I环中)基本值 253nm
增加一个共轭双键(c) +30nm
烷基取代(3×5) +15nm
环外双键(b为?环之环外双键) +5nm
λmax计算值 303nm
λmax测定值 303nm
12008-04-16 17:26
匿1 第四题绝对有错!不过还是要谢谢你啦,至少因为你我们有好多人真正的认识了名环外双键.成环以后,成环的碳原子或其他的成环杂原子之间(必须两个都是成网环的原子,不能一个是环外一个是成环的)形成的双键是环内双键. 成环以后形友 成的双键,如果不都是成环的原子(但有一个必须是成环的原子,而另一个是环
外原子),那么这样的双键是环外双键.
我很欣赏"[因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键]"这句话,有点一语道
破天机的感觉!
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- 说完上面的话,然后又回去看了看,感觉错误越来越多了,但不管怎么说,也许
自己也不是特别的明白,但不可否认的是在理解"环外双键"的路上,你起到了举
足 轻重的作用,还是要谢谢你拉!
12 匿名2008-05-05 21:42
网友 第四个有错~~
13 2008-05-26 01:56
首先,多谢各位提醒,我在这里声明一下,图以计算过程是我从某大
han_cm 学的
上截的,环上的红色和蓝色标注是我加的,过些天我将对这
些图片和计算予以更换,防止误导大家。(大家无需看计算的结果,
最好的
是做考研题来验证)
14 匿名2008-08-05 10:58
网友 “因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键”这句话对我起到醍醐
灌顶的作用,谢谢„„
15
2008-08-19 20:35
受益菲浅,还是希望再多举些例子。
ylhongjie
16 2008-08-19 22:23
终于明白是怎么回事了,谢谢,了,。我开始还以为 环外双键 是先除
去共轭的两双键之外的环外双键呢,原来是所有的环外双键,再结合你
ylhongjie 的明言“紧靠环的环外的双键才能称为环外双键”,我这笨脑子也想通
一点儿了。
17 2008-09-15 15:26
明白了 softnut
18 匿名2008-09-16 16:51
网友 虽有点小错误,但总体不错,看完后有所领悟
19 匿名2008-09-26 10:01
网友 终于明白了,受用