活性染料

nullnull第一节 概述 染料概述 光、色、拼色和电子计算机配色 染色基本理论 染色方法和染色设备 第二节 直接染料染色 第三节 活性染料染色 第四节 还原染料和可溶性 还原染料染色 第五节 不溶性偶氮染料染色 第六节 硫化染料染色 第七节 酸性染料染色 第八节 酸性媒介染料染色第九节 酸性含媒染料染色 第十节 分散染料染色 第十一节 阳离子染料染色 第十二节 涂料染色 第十三节 新型纤维及羊绒的染色 第十四节 混纺和交织物染色 第十五节 针织物染色 第十六节 染色发展动向染色 第四章 纺织品的染色null内容： 活性染料的结构 活性染料的染色性质 活性染料的染色机理 活性染料的应用第三节 活性染料reactive dyes染色 要点： 1. 活性染料的结构与染色性能的关系 2. 活性染料染色工艺要点 null 第三节 活性染料reactive dyes染色活性染料： 又称反应性染料。分子结构中有一个或以上的活性基团，在适当条件下，能够与纤维发生化学反应，形成共价键结合。活性染料的历史： 汽巴公司、赫斯特公司、卜内门公司、我国在1958年也开始生产活性染料。一、活性染料的性质1、水溶性染料，水中电离为负离子染料。2、优良的湿牢度和匀染性。 (活性染料在纤维上一经染着，就有很好的染色牢度，尤其是湿牢度) null3、色泽鲜艳（色泽鲜艳度、光亮度特别好）,色谱齐全（一般不要其它类染料配套），使用方便，成本低廉。4、染料在水中会发生水解，染料-纤维键稳定性较差，会发生断裂,因此利用率低，难以染深色,需固色。5、适用范围： 纤维素纤维，蛋白质纤维，聚酰胺纤维，还常用于印花 。6、耐氯牢度差， 耐气候、烟熏牢度差。null二、活性染料的类型 化学结构式: S ----- D --- B --- Re | | | | 染 连 活 水溶性基团 料 接 性 多为磺酸基 发 基 基 (母体上常有1-3个) 色 体 H2O Dye—SO3Na Dye—SO3ˉ+ Na+ 呈染料负离子型 离去基团母体染料接上活性基 即可制得活性染料。活性基应用最多的是卤代均三嗪，卤代嘧啶，乙烯砜等几类。null活性染料的母体结构： 1、偶氮类活性染料 偶氮活性染料多以单偶氮结构为主，尤其是红、黄、橙等浅色系列。近年来为改善这类染料的直接性，提高固色率，满足低盐或无盐染色要求，常通过增大母体结构及分子量，提高母体结构的共平面性，以及增加与纤维形成氢键的基团数等来达到目的。 单偶氮结构为主：黄、橙、红色 活性艳红K-2BP (C.I反应性红 24) 第八章 活性染料第八章 活性染料双偶氮结构：紫、黑、棕、灰等深色品种。 金属络合结构：紫、深蓝、黑色 活性艳紫 KN-4R (C.I.反应性紫 5) 活性黑KN-B (C.I.反应性黑5) 第八章 活性染料第八章 活性染料2、蒽醌类活性染料 蒽醌类活性染料主要为溴氨酸的衍生物，4位氨基上引入活性基； 其色泽艳丽，具有较好的应用性能和各项牢度。主要为艳蓝。活性艳蓝KN-R (C.I.反应性蓝19) 第八章 活性染料第八章 活性染料3、酞菁类活性染料 含酞菁类母体结构的活性染料大多为翠蓝色，以及经分子内拼色等得到的绿色，色泽十分鲜艳，具有较高的耐光牢度。活性翠蓝K-GL (C.I.反应性蓝 14) null 通常黄、橙、红浅色色调的染料系用单偶氮及双偶氮染料， 紫、灰、黑、褐色等暗色系用金属络合染料， 艳蓝及绿色常用蒽醌衍生物或酞菁染料。 染料母体主要是偶氮、蒽醌、酞菁等，以单偶氮类为多。null1、均三嗪型活性染料X1、X2可为卤素原子， 根据数目和种类的不同又可分为一氯，二氯，一氟等。三、活性染料的结构与染色性能的关系null制备氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯： nullnull①一氯均三嗪活性染料（国产K型活性染料） null一氯均三嗪染料反应性较弱，稳定性好，80℃以上水溶解， 染料-纤维键较稳定，固色率在80%以上。反应性低的活性基，可在较高的温度及较高的pH值下进行染色； 还适用于印花工艺（印浆稳定），易于后处理。null②二氯均三嗪活性染料 (X型) ，是最普遍使用的三嗪染料 反应性活泼。30-50℃水中溶解；染料-纤维键稳定性差，需固色，固色率低；常用于低温染色。反应性太强，活泼性太高，染料容易水解，无法保存。 反应性高的活性基，应在较低的温度下进行，在碱性较弱的条件下进行固色。nullnull一氯甲氧基均三嗪（Cibacron Pront）染料。其反应性介于一氯均三嗪与二氯均三嗪之间，具有较好的印浆稳定性，特别适用于短蒸印花工艺。null③一氟均三嗪活性染料（ Cibacron F ，R型）比一氯均三嗪型活性基团更为活泼。适于中低温染色的工艺 (40～60℃)。 采用负电性更强的氟来取代氯null2、卤代嘧啶型活性染料：活性基为卤代嘧啶基嘧啶基是二嗪结构，核上碳原子的正电性较弱，因而比均三嗪结构的反应性低。所以嘧啶型活性染料最不易水解，“染料-纤维”键的稳定性高， 特别适于高温染色（涤棉染色）。null二氟一氯嘧啶的活性基(国产的F型活性染料)，具有中等的反应活泼性，而有较高的固色率，适合40-80℃染色，纤维-染料键稳定性好，价格高，多用于羊毛。 更重要的是它与纤维的结合键有很好的耐酸和耐碱的水解稳定性。null3、乙烯砜型活性染料（雷马素活性染料，DyStar公司生产） （KN型） 活性基是 β–硫酸酯乙烯砜，通式为D-SO2CH2CH2OSO3Na NaOH D—SO2CH2CH2OSO3Na → D—SO2CH=CH2染色时碱性介质中先脱去硫酸酯基，形成乙烯砜基后再和纤维反应。DyStar textile dyes: Textile dyes, fabric dyeing, dyestuff, reactive dyes, acid dyes, sulfur dyes, direct dyes, basic dyes, vat dyes, disperse dyes etc null反应性介于X型（二氯均三嗪）和K型（一氯均三嗪）之间， 性能较稳定，染色温度50～70℃。 有理想的匀染效果（即使染色条件很差），但鲜艳度差， 固色率较低85%（固色过程中染料-纤维键水解严重，耐碱能力较差）D—SO2CH2CHOSO3Na D—SO2CH=CH2 D—SO2CH2CH2—O—纤维素null卤代氮杂环活性基的反应性能和杂环的π电子云密度分布有关, 常见氮杂环的π电子云密度分布如下:null 键长数据null null 常用各类活性染料相对反应性强弱见图。 二氯均三嗪类 二氯喹恶啉类 甲砜代嘧啶 乙烯砜类（雷玛素） 一氯均三嗪 氯化嘧啶类 丙烯酰胺类小 反应性 大 null4、膦酸基型活性染料（国产P型活性染料） 染料在弱酸性条件下与纤维素纤维发生反应，形成共价键结合。 (固色催化剂为氰胺或双氰胺)卜内门公司于1976年开发的染料，商品名为Procion T适用于分散染料/活性染料一浴法（涤纶/纤维素纤维混纺织物）的染色，固色率高达90％左右。因为分散染料遇到碱剂会影响给色量与鲜艳度。null5、a—溴代丙烯酰胺型的活性染料 O ‖ D — NH —C — C =CH2 ︱ Br(卤基，如Cl)典型代兰纳素（Lanasol），国产为PW型，很适合染羊毛、羊绒，其鲜艳度高，牢度好，固色率在羊毛上为90％以上，在丝绸上为85％左右。 Lanasol染料实质上是一个含双活性官能团的染料， 专用染色助剂阿尔贝哥B（AlbegalB）。null6、 羧基砒啶均三嗪型活性染料（国内的R型） 对纤维素纤维染色时，直接性大，反应性强，能在高温和中性条件下与纤维素纤维反应，可用于涤纶纤维/纤维混纺织物的一浴一步法染色。芳香环null7、双活性基活性染料：具有双活性基 ⑴一氯均三嗪基+ β–硫酸酯乙烯砜 （M型） 固色率高，一个活性基水解，另一个活性基仍在同纤维发生反应，反应性高，稳定性好。⑵两个一氯均三嗪 （KE型，KP型） 可提高固色率至80％～90％的水平，而且由于染料分子的增大，提高对纤维的亲合力，在高温染色条件下有利于染料的渗透与匀染。null双侧型。 呈线状结构，直接性较高， 更适用于吸尽染色法， 国产KD、KE型大多属于此类。 单侧型。 单侧型由于大多数不呈线状结构， 染料与纤维的共平面性较差， 直接性低，主要适用于印花 这种染料固色率很高 架桥型。 null四、新型活性染科 1．低盐染色活性染料 该染料分子结构较大，磺酸基含量较少，染料分子同平面性较强，含有可形成氢键的基团，染料对纤维的亲和力较大。 盐的用量可降至普通活性染料染色的50％-65％。null2．活性分散染料 是含有活性基的难溶性染料，不含磺酸基、羧基，在水中以悬浮状态存在。活性分散染料可对纤维素纤维、锦纶、涤纶等纤维进行染色， 特别适用于纤维素纤维与合成纤维混纺织物的一浴法染色，null五．活性染料的反应性能（上染原理） 1.亲核取代反应 纤维上的负离子取代染料活泼基团上的氯原子，发生亲核取代反应取代基：纤维素-Oˉ，蛋白质-NHˉ，聚酰胺纤维-NHˉ，水中OHˉ。 含取代基的物质称为亲核试剂。纤维负离子的亲核性 ＞OHˉnull2、亲核加成反应 具有碳碳双键活性基的染料可与亲核试剂发生亲核加成反应。null典型代表： ①β—硫酸酯乙烯砜null②含膦酸基的活性染料在氰胺或双氰胺的催化作用下，在高温和弱酸性条件下可形成磷酸酐，再与纤维素纤维反应，以酯键的形式结合。 其反应过程如下；null③а—溴代丙烯酰胺基的活性染料与羊毛纤维反应时，可发生亲核取代和亲核加成反应其反应过程如下；null六. 活性染料的染色过程： 上染（吸附，扩散）→ 固色 → 皂洗 （一）和纤维素纤维的反应：1、 活性染料的共平面性不如直接染料强。null直接性太高，溶液中染料量减少，不利于扩散和透染。 染料的扩散性好，纤维与染料的接触多，利于透染和匀染。null2、碱性条件下固色：加碱（纯碱，磷酸三钠，小苏打）反应性强的染料，应在弱碱条件下固色。 null3. pH值太高，虽然纤维-染料键形成加快， 但染料的水解也在加速，影响更大。null4.温度 提高温度，使纤维-染料与染料水解都增加，但对水解的影响更大。 此外温度太高，还会降低平衡上染百分率（对X型明显） 。 碱性强时，固色温度应 ？null5.盐 促染：①提高库仑力；②此外由于纤维内的OHˉ比溶液低，因此加入较多的电解质，才可以使纤维内的OHˉ浓度提高。 但是盐过多会使染料发生聚积或沉淀。 null6. 常见染色工艺： ①浸染：采用直接性较高的染料。 ②卷染：选反应性强的X型（30℃），M型（60℃） ③轧染：浸染、汽蒸、烘焙，选直接性低的染料。 ④冷轧堆法染色： 浸染→打卷堆置→后处理（洗，皂洗，洗，烘干）， 选反应性和扩散性好的染料。 null（二）活性染料竭染的染色特征值——SERF值 活性染料采用竭染方法(浸染)染色时，染料的染色性能特征值：null 1．S值 S值是活性染料在未加碱只加盐的染色条件下，染料对纤维的上染百分率，它反映了染料对纤维的直接性和亲和力的大小。 2．E值 E值是活性染料在加碱固色后，染料对纤维的上染百分率。3.R值 R值是活性染料在加碱固色5min (有的资料为10 min)时的固色率，它反映了染料对纤维的反应性能及固色速率的大小。 4.F值 F值是活性染料在染色结束时的固色率，它反映了染料的利用率。null七、活性染料的染色方法 (一)活性染料染纤维素纤维一浴一步法也称全浴法：将染料、促染剂、碱剂等全部加入染液中，染料的上染和固色同时进行。一般用于中、浅色泽的染色，一些新型活性染料的染深性较好，可用于较深色泽的染色（染料用量8-11%）。一浴二步法：先在中性浴中染色，染色一定时间，染料充分吸附和扩散后，加入碱剂固色。二浴法：先在中性浴染色，染色一定时间后，再在碱性浴中固色。由于上染和固色是在两个浴中分别进行，染料水解较少，可续缸染色，染料利用率高。null一浴二步法： 其工艺流程为：染色→固色→水洗→皂煮→水洗→烘干。 1、染料的用量根据染色的深浅决定； 2、盐的用量20-60 g/L（10-20%），为了匀染，盐可分批加入； 3、染色浴比不宜过大，否则染料上染率低，而浴比过小对匀染不 利，一般采用1：20-1：30。 4、染色温度根据染料的性能而定，X型为30-35℃，K型为40- 70℃，KN型为40-60℃，M型为60-90℃。 5、染色时间一般为10-30min.null6、固色常用纯碱和磷酸三钠，用量应根据染料的反应性和染料用量选择，反应性强的染料或染料用量低时，可用较少量的碱。 一般纯碱的用量为10-20g/L，磷酸三钠为5-10 g/L。 固色温度根据染料的性能而定，X型为40℃左右，K型为85-95℃，KN型为60-70℃，M型为60-95℃固色时间一般为30-60min。 7、固色处理后应进行水洗和皂煮。 null例：活性染料染色处方：（纯棉织物） 活性染料 2g/L-9g/L ， 食 盐 或元明粉 40g/L ， 纯 碱 10g/L-20g/L ， 染色处方溶比1：50 null(二)活性染料染蛋白质纤维 染羊毛：用毛用活性染料，ａ—溴代丙烯酰胺型、 二氟一氯嘧啶型等。毛用活性染料的优点：鲜艳度高，固色率高，水解少，耐晒牢度和耐湿处理牢度高。但这类染料的移染性较差，不易匀染，价格贵。W—NH2, W—OH, W—SH( 巯基),都可与染料形成共价键. 反应性强弱： W—SH﹥W—NH2﹥W—OH， 最稳定的是W—NH2 成的键nullLanasol染料，它含有－溴丙烯酰胺的活性基团，反应机理如下：null 例： 兰纳素： 纤维：羊毛, ——纤维； ——纱线 染色处方: 兰纳素 X% （匀染）阿白格FFA 0.3-0.8% （匀染）阿白格B 1.0-2.0% 元明粉 0-10% 硫酸铵 4.0% 醋酸30% 0.5-4.0% PH=7～4.5 固色处方: 氨水 Y% 纯碱 Z% (艳丽格B 1g/l) 染料用量用量超过1.5，要做碱处理弱酸性介质；有鳞片,所以温度应高些；可加少量尿素. null30-40℃染料助剂醋酸60-70℃98℃30-90分钟80-85℃ 固色处方20-30℃放水冲洗null蚕丝的反应性基团比羊毛少，不易染成深浓色，应选反应性稍强 的染料，常用X型染料； 由于无鳞片，所以耐碱性比羊毛好，碱固色 ，但固色率一般不高. 染色时，在室温染色15min后，加入10-25g/l的食盐，染至30min时，再加入10-25g/l的食盐，续染30 min，再以2g/l的纯碱固色处理40nim,最后水洗去除浮色。null（三）活性染料染聚酰胺纤维 聚酰胺纤维反应基团更少，很难染成深色， 但耐碱性强，所以可高温碱固色，可应用的活性染料不多。染料主要是与纤维中的末端氨基反应，以共价键与纤维结合。 此外，活性染料也可通过离子键与纤维中离子化的氨基结合。活性染料酸性浴染锦纶时，染料与纤维主要以离子键结合，虽然得色量较高，但湿处理牢度较差。 为提高染色牢度和得色量，用活性染料染色时，可采用酸性上染、碱性固色。null开发了专用于锦纶染色的活性分散染料，这种染料分子结构中不含 有水溶性基团，染料在染液中以悬浮体状态存在。null活性分散染料染锦纶时，先在酸性条件下染色，此时染料以分散染料的形式上染锦纶，染料的迁移性和匀染性较好，对纤维疵点的遮盖性好。然后在碱性条件下固色，使染料的活性基与锦纶分子中的端氨基发生反应，将染料固着在纤维上。 活性分散染料除了能通过共价键与锦纶结合外，还能像分散染料一样与纤维结合。 null作业布置： 1.活性染料的结构特征是什么？简述其染色过程？ 2.活性染料在什么条件下上染纤维素纤维？发生什么反应？ 在什么条件下上染羊毛纤维？发生什么反应？ 3.画出活性染料的竭染染色曲线，并解释。