1.8 高锰酸盐指数

类别 序号 方法名称 方法依据 水和废水 1.8 高锰酸盐指数的测定 GB/T 11892-1989 方法确认报告 1. 目的 测定水质中高锰酸盐指数的检出限、精密度、准确度，来判断本实验室此方法是否合格。 2. 职责 2.1 检测人员负责按操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、精密度计算方法。 2.2技术负责人审核检测结果和方法确认报告。 3. 适用范围及方法依据 本标准适用于饮用水、水源水和地面水的测定，测定范围为0.5~4.5，对污染较重的水，可少 取水样，经适当稀释后测定。 本标准不适用于测定工业废水中有机污染的负荷量，如需测定，可用重铬酸钾法测定化学需氧量。 样品中无机还原性物质如NO2-、S2-和Fe2+等可被测定。氯离子浓度高于300mg/L，采用碱性介质中氧化的测定方法。 4.方法原理 4.1 定义 高锰酸盐指数是反映水体中有机及无机可氧化物质污染的常用指标。定义为：在一定条件下，用高 锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计箅相当的氧量。 高锰酸盐指数不能作为理论需氧量或总有机物含量的指标，因为在的条件下,许多有机物只能 部分地被氧化，易挥发的有机物也不包含在测定值之内。 4.2 原理 样品中加入已知量的髙锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30min，高锰酸钾将样品中的某些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余的高铭酸钾；再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计箅得到样品中高锰酸盐指数。 5 试剂 除另有，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水,不得使用去离子水。 5.1 不含还原性物质的水：将1L蒸馏水置于全玻璃蒸馏器中，加入10mL硫酸（5.3）和少量高锰酸钾溶液（5.6），蒸馏。弃去100mL初馏液，余下馏出液贮于具玻璃塞的细口瓶中。 5.2 硫酸：密度为1.84g/mL。 5.3 硫酸，1+3溶液：在不断搅拌下，将100ml硫酸(5.2)慢慢加入到300mL水中。趁热加入数滴高锰酸钾溶液（5.6）直至溶液出现粉红色。 5.4 氢氧化钠，500mg/L溶液：称取50g氢氧化钠溶于水并稀释至100mL。 5.5 草酸钠标准贮备液，浓度C（ Na2C2O4）为0.1000mol/L：称取0.6705g经120℃烘干并放冷的草酸钠溶解水中，移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，置4℃保存。 5.6草酸钠标准溶液，浓度C（ Na2C2O4）为0.0100mol/L：吸取10.00mL草酸钠贮备液（5.5）于100mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，现配现用。 5.7高锰酸钾标准贮备液，浓度C（ KMnO4）为0.1mol/L：生产单位为深圳市博林达科技有限公司。 5.8 高锰酸钾标准溶液，浓度C（ KMnO4）为0.01mol/L：吸取10.00mL高锰酸钾贮备液（5.7）于100mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，现配现用。 6仪器 6.1常用的实验室仪器和下列仪器。 6.2水浴或相当的加热装置：有足够的容积和功率。 6.3 酸式滴定管，25mL。 注：新的玻璃器皿必须用酸性高锰酸钾溶液清洗干净。 7样品的保存 采样后要加入硫酸(5.3)，使样品pH值1~2并尽快分析。如保存时间超过6h，则需置暗处，0〜5 ℃下 保存，不得超过2天。 8分析步骤 8.1 吸取100.0mL经充分摇动、混合均匀的样品（或分取适量，用水稀释至100mL)，置于250 mL锥 形瓶中，加入5±0.5mL硫酸(5.3〕，用滴定管加入10.00mL高锰酸钾溶液(5.8〕，摇匀。将锥形瓶置于 沸水浴内30士2min(水浴沸腾，开始计时)。 8.2 取出后用滴定管加入10.00mL草酸钠溶液(5.6〕至溶液变为无色。趁热用高锰酸钾榕液(5.8)滴定至刚出现粉红色，并保持30s不退。消耗的高锰酸钾溶液体积。 8.3 空白试验：用100mL水代替样品，按步骤8.1、8.2测定，记录下回滴的高锰酸钾溶液（5.8）体积。 8.4 向空白试验(8.3)滴定后的溶液中加入10.00mL草酸钠溶液(5.6)。如果需要，将溶液加热至80℃。用高锰酸钾溶液(5.8)继续滴定至刚出现粉红色，并保持30s不退。记录下消耗的高锰酸钾溶液 (5.8）体积。 注：①沸水浴的水面要高于锥形瓶内的液面。 ②样品量以加热氧化后残留的高锰酸钾(5.8)为其加入傲的1/2~1/3为宜。加热时,如溶液红色退去，说明高锰酸钾量不够,须重新取样，经稀释后测定。 ③滴定时温度如低于60℃，反应速度缓慢，因此应加热至80℃左右。 ④沸水浴温度为98℃。如在高原地区，报出数据吋,需注明水的沸点。 9 结果的表示 高锰酸盐指数以每升样品消耗毫克数来表示（O2，mg/L），按式（1）计算。 IMn= 式中：V1——样品滴定（8.2）时，消耗高锰酸钾溶液体积，mL； V2——标定（8.4）时，所消耗高锰酸钾溶液体积，mL； 如样品经稀释后测定，按式（2）计算。 IMn= 式中：V1——样品滴定（8.3）时，消耗高锰酸钾溶液体积，mL； V3——测定定（8.1、8.2）时，所取样品体积，mL； f——稀释样品时，蒸馏水在100mL测定用体积内所占比例。 10 方法验证实验 10.1 方法检出限 在《全球环境系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L）。这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。 D.L=4.6 式中： —空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。 取50mL纯水，依照8.1~8.4操作步骤，消耗高锰酸钾标准溶液体积如下表所示： 序号 1 2 3 4 5 6 7 消耗高锰酸钾溶液（mL） 0.02 0.02 0.02 0.02 0.05 0.02 0.04 序号 8 9 10 11 12 13 14 消耗高锰酸钾溶液（mL） 0.02 0.02 0.04 0.05 0.02 0.02 0.02 序号 15 16 17 18 19 20 21 消耗高锰酸钾溶液（mL） 0.05 0.05 0.02 0.05 0.02 0.04 0.02 21次测定的标准偏差 (mL)： =0.01342 21次测定的标准偏差 (mg/L)： = 0.0107 检测限D.L(mg/L)： D.L=4.6 =4.6×0.0107=0.049 为了稳妥起见，本实验室将检测限暂定为0.5mg/L。 10.2 精密度——通过测同一待测样品7次（空白样消耗高锰酸钾标准溶液体积0.03mL）。实验结果如下表： 序号 1 2 3 4 5 6 7 消耗高锰酸钾标准溶液体积（mL） 5.46 5.52 5.60 5.67 5.51 5.65 5.54 结果（mg/L） 4.3 4.4 4.4 4.5 4.4 4.5 4.4 平均值（mg/L） 4.4 标准偏差（mg/L） 0.061 相对标准偏差（%） 1.41 10.3 正确度试验 取一支环境保护部标准样品研究所编号GSB Z 50025-94，批号为203143的水质 高锰酸盐指数标准样品，准确吸取10ml该标准样品至250ml容量瓶中，定容至刻度线。按分析步骤分析，测得结果为4.26mg/L，在标准样品浓度范围内（4.18±0.4mg/L），该结果准确可靠。 11.评价与结论 本实验室测得的相对偏差为1.41%，符合方法“实验室内相对偏差为4.2%”要求。 检测环境保护部标准样品研究所编号GSB Z 50025-94，批号为203143的水质 高锰酸盐指数标准样品，测得结果为4.26mg/L，在标准样品浓度范围内（4.18±0.4mg/L），该结果准确可靠。 通过对上述指标的测试，所得结果均符合方法要求，《水质 高锰酸盐指数的测定》GB/T 11892-1989在技术方面、仪器和人员配备上是可行的，予以确认。 分析： 审核： 第4页共4页 第4页共4页 _1413204961.unknown _1413206881.unknown _1413207262.unknown _1414577698.unknown _1413205002.unknown _1412247314.unknown _1413204840.unknown _1412247275.unknown