La1-xSrxMnAl11O19—δ催化剂的甲烷燃烧性能研究

La1-xSrxMnAl11O19—δ催化剂的甲烷燃烧性能研究 La1-xSrxMnAl11O19—δ催化剂的甲烷燃 烧性能研究 LaI--xSrxMnA1O.一催化剂的甲烷燃烧性能研究/郑建东等?77? La1--xSrMnAI11O19—催化剂的甲烷燃烧性能研究 郑建东,任晓光 (1滁州学院化学与生命科学系,滁州239000;2北京石油化工学院化学学院,北京102617) 摘要采用反相微乳液一共沉淀法制备了一系列以I,sr作为镜面阳离子,锰离子作为活性组分的六铝酸盐 催化剂La1--xsMnA111O19一(z=O.2,0.4,0.5,0.6,0.8).利用X射线衍射,比面积等分析及甲烷燃烧 对催化剂的结构和性质进行了考察,主要考察了不同含量的La和Sr离子的掺杂量对催化剂结构及对甲烷催化燃烧 活性的影响.结果表明,La和sr同时作为镜面阳离子,不但可以形成完整的六铝酸盐,而且所制备的催化剂具有较 高的催化活性.不同含量的La和Sr离子掺杂对于催化剂的特性有较大影响.当x=0.5时,所制备的催化剂.一 Sr05MnA111()l.一具有较高的催化活性,起燃温度丁lo=502?,至683?甲烷完全转化.催化剂在低转化率下的宏 观动力学实验结果表明,甲烷催化燃烧在La1--xSMnA10一6催化剂上为一级动力学反应,反应速率受催化剂固有 性质控制. 关键词六铝酸盐催化燃烧甲烷活性动力学 中图分类号:0643文献标识码:A StudyontheStructureandMethaneCombustionActivityofHexaaluminates CatalystsLa,一SrxMnAll,O,9一占 ZHENGJiandong,RENXiaoguang (1DepartmentofChemistryandLifeScience,ChuzhouUniversity,Chuzhou239000; 2CollegeofChemicalEngineering,BeijingInstituteofPetrochemicalTechnology,Beijing102617) AbstractAseriesofLa,SrandMnmodifiedlanthanumhexaaluminates,La1一 SMnA1l1019一(=O.2,0.4, 0.5,0.6,0.8)asnewcatalystsforcombustionofmethane,werepreparedbyreversemicroemulsion-co-preeipitation methodandcalcinedathightemperature.ThestructureandpropertiesofthesesampleswerecharacterizedbyXRD. BETandmethanecatalyticcombustion.EffectofLa/Srmolarratioonthestructureandmethanecombustionactivity 0fI盘卜SLMnA1l1019— catalystsisinvestigated.Theresultsshowthatthecatalystwithgoodcrystallinityisobtained aftercalcinationunderoxygenat1200?.Atthesametimeal1catalystshavethehighcatalytic activity.Theintroduc— tionofdifferentcontentofLa/Srionshowgreateffectonthepropertiesofcatalysts.The.5Sr0.5MnAlu019一cata— lysthashigheractivitywithTloas502~Cand7"9oas683?.KineticanalysisindicatesthatLal 一SMnAlnO,9一a catalystsformethanecatalyticcombustionarefirstorderreactions,andreactionrateiscontrolledbyintrinsicproper— tiesofcatalystsurfaces. Keywordshexaaluminate,catalyticcombustion,methane,activity,kinetic 0引言 相对于传统的燃烧方式,催化燃烧在抑制N的排放 及能量的高效利用方面具有明显的优势_】].六铝酸盐由于 具有特殊的层状结构,故具有较好的催化活性和高温稳定性 能,成为高温燃烧催化剂研究的热点.六铝酸盐的晶体结构 分为磁铅石和氧化铝两种类型,均属六方晶系和由互成镜 像的尖晶石结构单元和镜面层交替堆积形成的层状结构晶 体.镜面层含有半径较大的阳离子,因此,该层状结构化合 物微晶沿着与镜面垂直的C轴方向的成长速率较缓慢,具备 良好的热稳定性.六铝酸盐的可镶嵌性和热稳定性为其在 催化中的应用奠定了基础[4]. 六铝酸盐具有特殊的各向异性层状结构,通式可以表示 为ABO.一,A位离子通常为半径较大的稀土,碱土或碱金属 离子,B位离子为A1离子或者部分取代的过渡金属离子[6]. 蒋政等[7]以共沉淀法制备Ba一LFeAl.O催化剂,结果 表明催化剂的燃烧活性取决于B位Fe活性中心的还原能 力,而A位La部分取代Ba会影响Fe的还原温度,从而影响 催化剂的活性.王军威等[8采用超临界干燥法制备了Ba— Al.0..一催化剂,并考察了Mn引入前后甲烷的燃烧活性,结 *安徽省教育厅自然科学研究项目(KJ2010B145);国家自然科学基金资助项目 (21076025);安徽省应用化学省级重点学科建设 (200802187C) 郑建东:男,1971年生,博士,从事天然气催化燃烧方面的研究E-mail:zjd071@126.com ?78?材料导报B:研究篇2011年4月(下)第25卷第4期 果表明,锰氧化物在甲烷的催化燃烧中能显着提高催化剂的 活性,显着降低甲烷的起燃温度.Jang等[9提出A位阳离子 可以明显影响B位离子的氧化还原过程. 对催化剂进行本征动力学测试可为反应设备的数学模 拟和放大提供基础数据,同时可为多相催化燃烧反应机理的 研究提供有力的工具.因此,本实验以不同含量的La和Sr 作为镜面阳离子,采用反相微乳液一共沉淀法制备了La一一 Sr..MnAl0.一系列催化剂,并利用XRD,BET等测试方法 及甲烷催化燃烧考察了不同量La和Sr离子掺杂对六铝酸 盐催化剂结构和性质的影响,研究了甲烷催化燃烧反应的本 征动力学. 1实验 1.1催化剂的制备 反相微乳液体系以TritonX-100为表面活性剂(广东西 陇化工厂,分析纯),正己醇(北京化工厂,分析纯)为助表面 活性剂,环己烷(北京化工厂,分析纯)为油相,按体积比1: 1.2:2混合.将}昆合液分为两份,一份加入1.0mol/L氨水 溶液得反相微乳液A,按化学计量比配制总离子浓度为0.75 mol/L的硝酸盐溶液,并将其缓慢滴人另一份混合液中得微 乳液B;室温下取一定量的微乳液A缓慢加入微乳液B中, 控制pH=7,8,剧烈搅拌1h,室温下静置老化24helo,n?,当 烧杯底部出现絮状细粉而上部仍澄清时进行离心分离.于 100?干燥24h,在500?焙烧3h烧掉残存的表面活性剂,所 得粉末研磨后置于马弗炉中在12oo~C焙烧4h,催化剂粉末 经压片,粉碎,过筛后取20~40目备用. 1.2催化剂表征 采用日本岛津公司的XRI)_7O0OX光衍射仪进行XRD 分析,采用CuK辐射,管电压40kV,管电流30mA,扫描范 围20=15~75.,扫描速度5(.)/min. 采用美国Micromeritics公司GeminiV238O型物理吸附 仪测定比表面积(BET),以高纯N.气(99.999%)为吸附气 体,Ar气为载气,催化剂先进行真空处理,再进行N吸附,用 二参数BET方程计算比表面积. 1.3催化剂的活性测试 采用常压微型固定床反应器WFD-3030进行催化活性 测试,催化剂粒径20,4O目,用量约300mg.反应气组成 (体积分数)为1CH,99混合空气,空速50000mL/(g? h). 反应后气体用GC9890A型气相色谱仪(上海灵华仪器 有限公司)在线分析CH气体的含量,氢火焰(FID)检测. 催化剂活性用甲烷转化率在1O%和90时所对应的温度 T..和7"9.表示,其中T.定义为甲烷催化燃烧的起燃温 度. 具体操作为:准确称取定量的催化剂装入直径为8mm 的石英管微型反应器中,催化剂床层高度约10ram,通入反应 气一定时间达到平衡后再以4?/rain速度程序升温,考察催 化剂在200~800~C之间的甲烷燃烧催化活性. 2结果与讨论 2.1催化剂的晶相结构 许多六铝酸盐催化剂都是以La作为镜面离子_7],Sr离 子半径(0.112nm)和La离子半径(O.106nm)十分接近,因此 在以La作为镜面离子的基础上引入sr对镜面离子进行掺 杂,可以获得更理想的结果.图1为Sr掺杂复合氧化物 Lal一SrzMnA1IIO19一(z一0.2,0.4,0.5,0.6,0.8)的XRD谱 r部分掺杂所得LaSr.MnAIO.催化 图.由图1可见,S 剂均能形成具有特征峰的六铝酸盐晶相,随Sr掺杂量的增 加,特征衍射峰位置向大角度发生微小偏移,而且各峰位对 应的谱峰强度随sr掺杂量的增加先增强后减弱.出现规律 性变化的原因是镜面层中Sr掺杂引起复合氧化物微观结构 发生变化.当0.2??0.5时,随着Sr掺杂量的增加,六铝 酸盐的晶图谱峰强逐渐增强,因为碱土金属Sr与稀土金属 La"的离子半径非常接近,很容易进入六铝酸盐晶相中掺杂 La,促进六铝酸盐晶相的形成.当0.5?z?O.8时,随Sr 掺杂量的增加,Sr在六铝酸盐中已基本达到饱和,不再容易 进入晶相,对六铝酸盐的晶相会产生破坏作用,使其峰宽变 大,峰强减弱_1卜"]. 图1Sr掺杂量对La一Sr~MnAl.l0l,一6晶相的影响 Fig.1EffectofSrcontentoncrystalstructureof Lal—SrxMnA!l10l9—6catalysts 2.2催化剂的比表面积和粒径 表l为Lal一Sr~.MnA10.一系列催化剂的比表面积和 粒径.由表1可见,La一Sr.MnAlo系列催化剂经过 1200~C焙烧4h后除LaSrMnA1lO1.一8外,其它催化剂的 比表面积都维持在20m/g以上,且随Sr掺杂量32的增加, La.一SrxMnAI0.一系列催化剂的比表面积先减小后增大, 而粒径则先增大后减小,比表面积与粒径基本相对应. 2.3催化剂对甲烷的催化燃烧活性 图2和表1为Sr掺杂量对催化剂的甲烷催化燃烧性能 的影响.从图2和表1可以看出,在4OO~8OO~C范围内甲烷 在六铝酸盐La一Sr.MnA1O一上都能迅速起燃并达到完 全转化.低温时,Lao.4Sr..6MnA111O9的活性最好,而Lao.一 Sr..MnA1O的活性最差,其顺序与表1中催化剂的比表 面积顺序完全一致.原因是碱土金属的掺杂对催化剂催化 活性的低温活性的影响主要体现在对催化剂比表面积的影 aMnA1.O.催化剂性能的效果并 响,通过Sr掺杂来改善L La1--xSr~MnA11O1.一d催化剂的甲烷燃烧性能研究/郑建东等?79? 不明显,催化剂的主要活性物种为Mn,在活性物种Mn含量 不变的情况下,低温阶段是表面动力学控制区,催化剂比表 面积起主要作用. 表1La.一Sr~MnA!.O.,一催化剂的比表面积,粒径及活性 Table1Surfacearea,particlesizesandactivityof La1--xSr~MnA1llO19catalysts 从图2中还可以看出,整个系列催化剂的低高温活性变 化较大,Lao.8Sro.2MnA【ll0l9—8和La..6Sro.4MnAInO8催化 剂的催化活性不佳,且曲线相互交织,活性基本相同,低高温 活性变化不大.随Sr掺杂的增加,低温活性增强,Sro一 Lao.4MnA111O19一和Lao.2Sr0_8MnA11lO19—表现出很好的低温 活性,但高温活性明显降低.而Sro.Lao.MnAl11O.一(z一 0.5)的低温活性并不明显,但随着反应温度的升高,甲烷的 转化率迅速上升,表现出良好的高温催化活性.综合考虑低 温活性和高温活性,认为La一Sr~MnAl0.一系列催化剂 中Sro..5MnA1..O.一.为最佳的催化剂. 篓 温厦/? 图2sr掺杂量对催化剂甲烷催化燃烧性能的影响 Hg.2EffectofSrcontentoncatalyticcombustion ofmethane 2.4甲烷燃烧反应的宏观动力学分析 在甲烷催化燃烧过程中,总的反应方程为[】: CH4+2O2=CO2+2H2O,AH298一--802.71d/tool(1) 在没有催化剂的情况下,甲烷在空气中可以受热燃烧, 此时自由基反应剧烈,反应温度急剧上升,在绝热条件下温 度可达到2000?.加入催化剂后,表面催化氧化反应和自由 基反应同时发生,在377~877?内两者均起作用.这对催化 燃烧机理的研究带来了很大困难,即使在研究得最广泛的贵 金属催化剂中甲烷燃烧的反应机理也并不是很清楚.目前 较为一致的看法是L】9]:在催化剂上,甲烷解离吸附为甲基或 亚甲基,它们与吸附氧作用或直接生成CO.和HO,或生成 化学吸附的甲醛,甲醛或者从催化剂中脱附或者与吸附氧进 一 步反应生成C02和HO.一般认为甲醛作为中间物种,一 旦产生就会快速分解为C02和H,而不可能以甲醛分子形 式脱附到气相中. 塞脱菲尔特指出_2,对于多孔型催化剂颗粒与流体反应 物接触,当反应物温度升高时,反应速率常数常常会发生相 应变化.随着温度的升高,可以观测到3个不同的催化反应 区间,较低温度时,反应速率很慢,气相扩散流动的化学势微 不足道,在该反应区能够观测到本征反应动力学.随着温度 的升高,每单位化学位差的扩散速率只有缓慢增加,而本征 反应速率常数则呈指数增加.当温度进一步升高时,催化剂 外表面与气相之间的扩散作用逐渐变为决速步骤.当反应 物浓度在催化剂外表面附近变为零时,整个速率的控制步骤 是催化剂外部的传质过程,此时显示的总是一级反应,传质 过程是一级过程.因此,在此反应过程中,反应速率受催化 剂外表面的传质过程控制. 本实验在较低的温度下进行,采用固定床积分反应器来 采集有关Sro.La..MnA1O.一催化剂催化甲烷燃烧的动力 学测试数据.在5个不同的燃气比下(在进气空速不变的情 况下改变甲烷和空气的体积比值,简称为燃气比)考察了在 480?,500?,520?和580?时的转化率,进一步测定了该反 应的宏观动力学参数. 一 定温度下,由化学反应质量作用定律可得: r=--dc/dt=kC'&,C=(2) 式中:ccH代表甲烷浓度,Co代表氧气和氮气浓度,m和n分 别为甲烷和氧气的反应级数.对式(2)两边取对数得: lnr=lnk+mlnCcH,+lnC()(3) 根据前面的反应条件可知,氧气浓度远远高于甲烷浓 度,因此在此反应中均可以忽略氧气浓度的变化和原料气中 氧气的含量,反应速率方程中的C()可被认为是一个常数,所 以式(3)可以简化为: lnr=Ink+mlnCcH4 (4) 反应速率由式(4)可求得: r=273XFXX/(298~22.4XS×X1000)(5) 式中:F为甲烷流速(mL/min),X为甲烷转化率,S催化剂的 比表面积(m/g),M为催化剂的质量(g). 根据式(4),以lnr对1nCcH作图,线性化后得到一条直' 线,其斜率即为待求的指数m,截距为Ink. 表2Sro.sLa0.MnAI.,0l,一6催化剂中甲烷催化燃烧的 动力学拟合结果 Table2TheresultsdynamicfitlinearofSr0.5Lao. 5- MnAIl1O19一catalystinmethanecombustion 温度/?480500520580 反应级数m1.01.01.01.7 反应速率常数k6.7686.3343.71837.34 r,.r一,.一 反应速率方程6 . 768CcH~ 6.334Cc3.718Cc37.34. 当T=480~C,5oooC,52O~C和580~C时,改变甲烷和氧气 及氮气的分压,测得甲烷燃烧的转化率,所得试验数据用lnr ? 80?材料导报B:研究篇2011年4月(下)第25卷第4期 对1nH作图,结果如表2和图3所示. 由实验结果可以看出,采用的测试动力学温度为480?, 500?,520~C和580?,对于本反应体系属于较低的反应温 度此时甲烷在催化剂中的转化率低于2O(只有温度为 580~C时转化率高于20%),因此观测甲烷在催化剂中的本征 动力学是可能的.动力学计算结果显示,当反应温度为 480?,500?和520?时,催化剂催化甲烷燃烧为一级动力学 反应,即在该反应温度下反应速率由催化剂的固有性质控 制.当温度较高时转化率升高,由于扩散限制的影响,不再 符合一级本征反应线性规律. lnr 图3St..La0.MnAl..0l一6催化剂中甲烷催化燃烧的 动力学拟合曲线 n蛋3Thedyn锄icfitlinearofSr0.5La0.5 MnA~ll019,6 catalystinmethaneCombustion 3结论 (1)用La和sr同时作为镜面阳离子可以形成完整的六 铝酸盐,所制备的催化剂具有较高的催化活性. (2)催化剂La一Sr0.MnA1.O具有较高的催化活性, 起燃温度T《一502C,至683?甲烷完全转化. (3)当反应温度为480~C,500?和520~C时,催化剂催化 甲烷燃烧为一级动力学反应,即在较低的反应温度下反应速 率由催化剂的固有性质控制. (4)当温度较高时转化率升高,由于扩散限制的影响,不 再符合一级本征反应线性规律. 参考文献 1LiShunqing,WangXiaolai.TheBa-hexaaluminatedoped withCe()2nanoparticlesforcatalyticcombustionofmethane EJ3.CatalCommun,2007,8(3):410 2ZhengJiandong(郑建东),RenXiaoguang(任晓光),S0ng Yongii(宋永吉).Influencesofprecipitationtemperatureon LaMnAlllO19—8catalystsintheco-precipitationmethod(温 度对共沉淀法制备LaMnA1O.一催化剂的影响)[J].J FuelChemTechn(燃化学),2007,35(1):117 3ChangGuiying(常桂英),HuRuisheng(胡瑞生),MengHe (孟和),eta1.StructuresofChrome-Containingcomposite oxidecatalystsanditscatalyticactivitiesforMethanecata— lyriccombustion(含铬复合氧化物催化剂的结构及其在甲烷 催化燃烧反应中的催化活性)[J].PetrochemTechn(石油 化工),2005,34(12):1145 4ZhaiYanqing(翟彦青),MengMing(孟明),ChenJiuling (陈久岭),eta1.InfluencesofLa抖andBazasmirrorplane cationsonstructure,thermalstabilityofhexaaluminatesand itscatalyticcombustionactivityformethane(La,Ba离子对 高温燃烧催化剂六铝酸盐结构和性质的影响)EJ].Chinese JApplChem(应用化学),2005,22(3):320 5LeeSangGun,LeeHyun,LeeChangHee.Synthesisand catalyticpropertiesofbariumhexaaluminatesincorporated withchromiumand1anthanum[J].ReactKinetCatalLett, 2005,86(2):299 6ChengQinghua(成青华),YuQian(余倩),YuLin(余林), eta1.Latestresearchesinpreparationofhexaaluminatecata— lysts(六铝酸盐催化剂制备的研究进展)I-J].IndustrialCa— talysis(工业催化),2005,13(11):62 7JiangZheng(蒋政),HouHongxia(侯红霞),HaoZheng— ping(郝郑平),eta1.EffectsofLaincorporationinBal一一 L如F_eAll1019ontheperformanceofmethanecatalyticCom- bustion(La促进型六铝酸盐Bal一LFeA】】】0】.催化甲烷 燃烧性能)[J].ActaPhysChimSin(物理化学),2004, 20(11):1313 (下转第84页) ? 84?材料导报B:研究篇2011年4月(下)第25卷第4期 (0001)面的错配度仅为5.34,由此可见,TiB.可以作为 Mg非常有效的异质晶核.. 由于sr为表面活性元素,而且在Mg中的溶解度相对较 小,只有0.11,在合金凝固过程中易富集于固/液界面前 沿,增加合金的成分过冷,激活固/液界面前沿潜在的TiB. 核心,提高TiB2的形核率I9].此外,吸附于—Mg晶粒上的 Sr会阻碍晶粒的长大,进一步细化晶粒. 3结论 (1)利用粉末原位合成工艺成功地制备了Mg一50TiBE 中间合金.复合添加1.4(Mg一50TiB2)和0.1Sr可以 显着细化AZ91D合金的枝晶组织和晶粒尺寸,平均晶粒尺 寸由24%m降为49m,其尺寸分布更趋均匀. (2)细化机理归结为凝固过程中TiB2颗粒可作为初生 Mg的异质晶核.Sr的加入主要是增加合金成分过冷的作 用,激活固/液界面前沿潜在的T核心,提高形核率. 参考文献 1MordikeBL,EbertT.Magnesium..Properties—application- potential[J].MaterSeiEngA,2001,302(1):37 2AghionE.Bronfin&Magnesiumalloysdevelopmentto— wardsthe21stcentury[J].MaterSciForum,2000,350/ 351:19 3SqohndH,MaQ,EastonMA,eta1.Grainrefinementof p), (上接第80页) 8WangJunwei(SE军威),XuJinguang(徐金光),TiangZhijian (田志坚),eta1.EffectofintroductionofBa,Mnonthermal stabilityandcatalyticactivitytomethanecombustionof AlOs(Ba,Mn对Alz()3热稳定性和甲烷催化燃烧话性的 影响)[J].ActaPhysChimSin(物理化学),2002,18 (11):1018 9JangBWL,NelsonRM,James.Catalyticoxidationof methaneoverhexaaluminatesandhexaluminate-supported Pdcatalyst[J].CatalToday,1999,47(1—4):103 10AndreyJZarur,HenryHHwu,JackieYYing.Reversemi— croemulsionmediatedsynthesisandstructuralevolutionof bariumhexaaluminatenanoparticles[J].Langmuir,2000,16: 3042 11AndreyJZarur,JackieYYing.Reversemicroemulsionsyn— thesisofnanostructuredcomplexoxidesforcatalyticcombu— tion[J].Nature,2000,403:65 12Artizzu-DuartP,Brull6Y,GaillardF.Catalyticcombustion ofmethaneovercopperandmanganesesubstitutedbarium hexaaluminates[J].CatalToday,1999,54(1):181 13GroppiG,BellottoM,CristiamC.Preparationandcharac— terizationofhexaaluminate-basedmaterialsforcatalyticcom— bustion[J].ApplCatalA:General,1993,104(2):101 magnesiumalloy[J].MetallMaterTransA,2005,36(7): 1669 4YangMingbo(杨明波),PanFusheng(潘复生),LiZhong— sheng(李忠盛),eta1.Researchanddevelopmentoftheas_ castgrainrefinementtechnologyofmagnesiumalloys(镁合 金铸态晶粒细化技术的研究进展)[J].Foundry(铸造), 2005,54(4):314 5WangYX,ZengXQ,DingWJ.EffectofA1—4Ti一5Bmas, teralloyonthegrainrefinementofAZ31magnesiumalloy EJ].ScriptaMater,2006,54(2):269 6叶大伦,胡建华.实用无机物热力学数据手册[M].北京: 冶金工业出版社,2002:9 7WangY,WangHY,YangY,eta1.Solidificationbehavior ofcastTiI32particulatereinforcedMgcomposites[J].Mater SciEngA,2008,478(1-2):9 8BramfittBTheeffectofcarbideandnitrideadditionsonthe heterogeneousnucleationbehaviorofliquidiron[J].Metall Trans,1970,1(7):1987 9JinXinyan(金鑫焱),LiShuangshou(李双寿),ZengDaben (曾大本),eta1.Effectsofstrontiumadditionongrainre- finementofAM60Bcastmagnesiumalloy(Sr对AM60B铸 造镁合金晶粒细化的影响)[J].Foundry(铸造),2005,54 (6):566 (责任编辑文华) l4MaurizioBellono,GilbertoArtioli,CinziaCristiani.Onthe crystalstructureandcationvalenceofMninMn-sutIstituted 2()3[J].JCatal,1998,179:597 15StobbeER,deBoerBA,GeusJW.Thereductionando- xidationbehaviourofmanganeseoxides[J].CatalToday, 1999,47(1-4):161 16zhaiYanqing(翟彦青).Preparationandcharacterizationof metallicmonolithiccatalystforcatalyticcombustion(催化燃 烧用金属载体整体型催化剂的制备及表征)[D3.Tianjin(天 津):UniversityofTianjin(天津大学),2004 17RenXiaoguang(任晓光),ZhengJiandong(郑建东),Song Yongji(宋永吉).EffectofMnsubstitutingA1Onthestruc— tureandmethanecombustionactivityofLaFeMnxAl11一019 eatalysts(Mn搀杂对LaFeMn~AIll--x019催化剂结构及其甲 烷燃烧性能的影响)[J].PetrochemTechn(石油化工), 2007,36(10):1001 18LeeJH,TrimmDLcatalyticcombustionofmethane[J]. 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