钙的测定 一验报告

氢氧化锂、碳酸锂、氯化锂中钙的测定 一验 赣州有色冶金研究所分析检测中心 赖剑 刘鸿 对氢氧化锂、碳酸锂、氯化锂中钙的测定的起草方法进行了验证，测定结果与起草报告基本一致。本验证对方法的精密度进行了考察，碳酸锂的RSD为3.35%，合成试样的RSD为1.58%。 一，实验部分 1. 方法原理 碳酸锂、氢氧化锂试料以盐酸分解，氯化锂试料以水分解，在稀盐酸介质中，以镧盐和柠檬酸作释放剂，于原子吸收光谱仪波长422.7nm处，以空气—乙炔富燃火焰，加入法进行测定。 2. 仪器 原子吸收光谱仪 钙空心阴极灯。 3. 试剂 3.1盐酸（1+1），优级纯。 3.2镧盐溶液：称样5.864氧化镧（99.9%以上），置于100mL烧杯中，滴加盐酸溶解使其亮 （必要时加热）移入500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5mg镧。 3.3柠檬酸溶液（100g/L）：称取50g柠檬酸置于500mL烧杯中，加入约500mL水溶解，用氢型阳离子交换树脂提纯。 3.4钙标准贮存溶液：称取2.497g预先在105℃灼烧2h并置于干燥器中冷却至室温的碳酸钙（99.9%以上），置于250mL烧杯中。加入100mL水，盖上表皿，从杯嘴慢慢加入30mL盐酸，加热至碳酸钙全部溶解，煮沸驱除二氧化碳，冷至室温，用水吹洗表皿，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg钙。 3.5钙标准溶液：移取50.00mL钙标准贮存溶液，置于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug钙。 4. 分析步骤： 称取2.0g试料置于100mL烧杯中，加入约5mL水，盖上表面皿。向碳酸锂、单水氢氧化锂试料中缓慢加入10mL盐酸（3.1）分解，氯化锂试料加入1mL盐酸（3.1）,低温加热煮沸驱除二氧化碳，移入100mL容量瓶中，加入1mL盐酸（3.1），以水稀释至刻度，混匀。 分取四份试液，分别置于50mL 容量瓶中，依次加入钙标准溶液，各加入1mL镧盐溶液、5mL柠檬酸溶液, 以水稀释至刻度，混匀。 将试液于原子吸收光谱仪波长422.7nm处，用空气—乙炔富燃火焰，以水调零，按浓度递增顺序测量其吸光度。取三次测量平均值。 以钙浓度为横坐标，吸光度为纵坐标作图，将所做出的直线向下延长至与横坐标轴相交，该交点与坐标原点之间的距离，为测量试液中钙浓度。 随同试样做空白实验。 5. 计算： 钙的质量分数w，数值以％表示，按式（1）计算： EMBED Equation.3 式中： c ——测量试液中测得的钙浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； c0——测量空白溶液的钙浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； m ——试料的质量，单位为克（g）； V——试液的总体积，单位为毫升（mL）； V1——移取试液的体积，单位为毫升（mL）； V2——测量试液的体积，单位为毫升（mL）； 6.结果与讨论： 1. 基体干扰 称取5g高纯氯酸锂以水溶解，移入100mL容量瓶中。以水稀释至刻度，混匀。此高纯基体溶液每毫升含氯化锂0.05g。移取不同量的基体溶液，加入100ug钙标准溶液， 1mL镧盐溶液、5mL柠檬酸溶液，以下按分析步骤进行。结果见表1。 表1基体干扰试验 加入的基体量（g） 0.05 0.1 0.2 0.3 0.5 1 吸光度 0.162 0.157 0.140 0.135 0.120 0.09 从表1中可以看出，在给定测定条件下，随着氯化锂由0.05g增加到1g 时，钙的吸光度逐渐降低。基体对钙产生负干扰。而且干扰随主体量的增加而增加。采用标准加入法可以消除基体干扰。 2． 镧盐用量的选择 按分析步骤进行，取不同量的镧盐溶液，加入50ug钙标准溶液，结果见表2 表2镧盐用量的选择 镧盐加入量mL 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 吸光度 0.060 0.156 0.159 0.158 0.158 结果表明，加入1.0mL时吸光度稳定，选择1.0mL。 3．柠檬酸用量的选择 按分析步骤进行，取不同量的柠檬酸溶液，加入50ug钙标准溶液，结果见表3 表3柠檬酸用量的选择 柠檬酸加入量mL 1.0 3.0 5.0 7.0 9.0 吸光度 0.154 0.168 0.167 0.168 0.167 结果表明，加入1.0mL时吸光度稳定，选择5.0mL。 4．共存元素的影响 在碳酸锂、氢氧化锂、氯化锂体系中，锂是主元素，其他镁、铁、铝、钾、钠等元素都属于微量。称取2g氢氧化锂试料 ，按分析步骤进行，分别加入不同元素的量，100ug钙标准液，测定吸光度见表4 由表4结果表明，按分析步骤进行测定，干扰元素对钙的测定无影响。 表4共存元素的影响试验 干扰元素 加入量ug/mL 钙的吸光度 Na 1.0 0.167 3.0 0.168 5.0 0.168 K 1.0 0.167 2.0 0.167 3.0 0.167 Mg 1.0 0.168 3.0 0.168 5.0 0.168 Al 2.0 0.167 4.0 0.168 8.0 0.167 Fe 2.0 0.168 4.0 0.167 8.0 0.168 5．精密度试验 按分析步骤对试样1和试样2进行11次测定，结果见表5 表5精密度试验 % 样品名称 测的钙值 平均值 标准偏差 RSD 试样1 0.021 0.021 0.021 0.020 0.021 0.022 0.020 0.020 0.021 0.021 0.022 0.0209 0.00070 3.35 试样2 0.051 0.052 0.053 0.050 0.051 0.051 0.052 0.051 0.051 0.051 0.052 0.0514 0.00081 1.58 试样3 0.120 0.120 0.125 0.125 0.118 0.118 0.119 0.126 0.126 0.123 0.124 0.122 0.0032 2.63 注：样品1为碳酸锂，起草单位提供； 样品2为合成试样：称取2.0g碳酸锂于200mL烧杯中，加入600ug钙标准溶液， 样品3为合成试样：称取1.0g碳酸锂于200mL烧杯中，加入1000ug钙标准溶液， 6．结论 氢氧化锂、碳酸锂、氯化锂中钙的原子吸收光谱法测定，采用镧盐、柠檬酸、标准加入法对基体及共存元素的干扰完全可以消除。方法可靠、操作简单、认为可以作为氢氧化锂、碳酸锂、氯化锂中钙的测定的国家标准分析方法。 _1267602345.unknown _1267602602.unknown