12%20盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中%20SO2

12%20盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中%20SO2 1．学习大气采样机使用方法。 2．掌握盐酸副玫瑰苯胺比色法测大气中二氧化硫的方法。 二氧化硫与甲醛生成羟醛甲基磺酸加成化合物，加入氢氧化钠溶液分解释放 出二氧化硫，再与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色络合物，用分光光度法测定。 主要干扰物质为：氮氧化物、臭氧、锰、铁、铬等。加入氨基磺酸铵可消除 氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间可使臭氧自行分解；加入磷酸和乙二胺四 乙酸二纳盐，可以消除或减少某些重金属的干扰，如在用10mL 吸收液时，60μg铁?10μg锰?10μg铬?10μg铜?22μg钒没有明显干扰；环境大气中的微 量氨?硫化物及醛类不干扰。 1．吸收管：多孔玻板吸收管?小型冲击式吸收管或大型气泡式吸收管，用 于30min—60min采样；125 mL多孔玻板吸收瓶或125mL洗气瓶，用于24hr采样。 2．大气采样器：流量范围0—1L/min 。 3．分光光度计。 所用水为除去氧化剂的重蒸水。 1．1.5mol/L氢氧化钠溶液 100mL 2．0.005mol/L环己二胺四乙酸二钠（CDTA-2Na）：1.82gCDTA，加入1.5mol/L氢氧化钠溶液6.5mL，用水稀至100mL。 3．甲醛缓冲吸收贮备溶液：量取5.5mL 36—38%甲醛，20.00 mL 0.005mol/L环己二胺四乙酸二钠（CDTA-2Na）溶液，称取2.04g邻苯二甲酸氢钾，溶于水中， 稀释至100mL。冰箱中保存，可稳定一年。 4．甲醛缓冲吸收液：甲醛缓冲吸收贮备溶液稀释100倍。 100mL 5．6．0g/L的氨基磺酸钠溶液：称取0.6g氨基磺酸（HNSOH）溶于水中，23加入1.5mol/L氢氧化钠溶液4.0mL，稀释至100mL，摇匀。可拥10天。 6．0.1mol/L碘储备液：称取12.79g碘（I），放入烧杯中，加入40g碘化2 钾（KI）,加25mL水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000mL，摇匀。 7．0.05mol/L碘溶液：量取50mL 0.1mol/L碘储备液，用水稀释至100mL。 8．淀粉指示剂：称取0.2g可溶性淀粉（可加0.4g二氯化锌防腐），用少量 水调成糊状物，倒入100mL沸水中，继续煮沸直到溶液澄清，冷却后储于试剂瓶 中。 ，优级纯，110?9．0.1000mol/L碘酸钾溶液：称取3.5667g碘酸钾(KIO3烘干2hr)，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻线。 10．约0.1mol/L硫代硫酸钠储备液：称取25.0g硫代硫酸钠（NaSO?5HO），2232溶于1L蒸馏水中，加0.2g无水碳酸纳，储于棕色试剂瓶中，放置一周后标定其 浓度，若溶液混浊时，应该过滤。 标定方法：吸取10.00mL0.1000mol/L碘酸钾标准溶液，置于250mL碘量瓶中，加70mL煮沸但已冷却的水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，再加10mL 1mol/L盐酸溶液，立即盖好瓶塞，混匀，在暗处放置5min后，用约0.1mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加5mL新配制的0.2%淀粉指示剂后，溶液显蓝 色，再继续滴定至蓝色刚好消失。计算硫代硫酸钠溶液的浓度。 9.约0．05mol/L硫代硫酸钠溶液：取50.00mL标定过的0.1mol/L硫代硫酸钠溶液置于100mL容量瓶中，稀释至标线。 10．二氧化硫标准溶液： 先配制乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液：0.050g乙二胺四乙酸二钠盐，溶于1000mL水中。 再配制亚硫酸钠水溶液：称取0.200g亚硫酸钠（NaSO），溶于200mL乙二23胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液中，轻轻摇匀（避免震荡，以防充氧），放置 2—3hr后标定。此溶液相当于每毫升含320—400微克二氧化硫。 标定方法： ?取3个250mL碘量瓶，分别加入20.00mL二氧化硫标准溶液，加入50mL水，20.00mL 0.05mol/L碘溶液，1mL冰醋酸，盖好瓶塞摇匀。 ?瓶置于暗处放置5min后，用以标定的约0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加5mL新配制的0.2%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚刚消失。 平行滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积之差应不大于0.10mL，取平均值B。 ?空白试验：另取3份乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液20.00mL，用相同方法进行空白试验，记录空白滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值 A。 ?计算二氧化硫的浓度为： （A,B），C，32.02二氧化硫标准溶液浓度(SO，,g/ml）,，1000 220.00 式中：A—空白滴定时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值，mL； B—样品滴定时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值，mL； C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L 根据以上计算的二氧化硫的浓度，再用吸收液稀释成每毫升含1.0μg二氧化硫的标准溶液。此溶液储于冰箱中，一周内浓度不变。 11．盐酸副玫瑰苯胺（即对品红）的提纯： 取正丁醇和1mol/L盐酸溶液各500mL，放在1L分液漏斗中摇匀，使其互溶 达到平衡。称0.100g对品红于小烧杯中，加约30mL平衡过的1mol/L盐酸溶液，搅拌，放置至完全溶解后，用1mol/L盐酸溶液分数次将其洗入250mL分液漏斗，溶液的总体积不得超过50mL，加100mL平衡过正丁醇，振摇数分钟，静置至两 项分层后，将下层含有对品红的盐酸溶液转入另一分液漏斗，加100mL平衡过的正丁醇，再抽提，按此操作，每次用50mL正丁醇再重复抽提6次，保留水相应尽量避免损失，弃去有机相，最后将水相滤入一只50mL容量瓶中，并用1mol/L盐酸溶液稀释至标线。此对品红储备液（0.2%）为浅棕黄色，应符合以下条件： ?对品红储备液在醋酸-醋酸纳缓冲溶液中，在波长540nm处有最大吸收峰。测定吸收曲线的溶液按下法配制： 吸取1.00mL提纯后的对品红储备液于100mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。取此稀释液5.00mL于50mL容量瓶中，加5.00mL 1mol/L的醋酸-醋酸纳缓冲溶液，用水稀释至标线，1hr之后测定吸收曲线。 ?试剂空白值对温度敏感。用储备液配制的对品红使用液，按本操作方 法在22?下绘制标准曲线时，使用1cm比色皿，在波长548nm处测得试剂空白液的吸光度应不超过0.17。 ?在上述条件下绘制的标准曲线斜率应为0.030?0.003吸光度/微克 。 SO2 16．PRA溶液，0.05g／100Ml：吸取25.00mLPRA贮备液(3.15)于100mL容量瓶中，加30mL85％的浓磷酸，12mL浓盐酸，用水稀释至标线，摇匀，放置过 夜后使用。避光密封保存。 1．标准曲线的绘制 取14支10mL具塞比色管，分A、B两组，每组7支，分别对应编号。A组按表1配制校准溶液系列： 表1 管号 0 1 2 3 4 5 6 标准溶液，mL 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 甲醛缓冲吸收液，mL 10.00 9.50 9.00 8.00 5.00 2.00 0 含量，μg 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00 B组各管加入1.00mL；PRA溶液(3.15)，A组各管分别加入0.5mL；氨磺酸钠溶液(3.5)和0.5mL氢氧化钠溶液(3.1)，混匀。再逐管迅速将溶液全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B管中，立即具塞混匀后放入恒 温水浴中显色。显色温度与室温之差应不超过3?，根据不同季节和环境条件按表2选择显色温度与显色时间： 表2 显色温度,? 10 15 20 25 30 显色时间,min 40 25 20 15 5 稳定时间,min 35 25 20 15 10 0.03 0.035 0.04 0.05 0.06 0试剂空白吸收光度A 在波长557nm处，用1cm比色皿，以水为参比溶液测量吸光度。 用最小二乘法计算校准曲线的回归方程： Y＝bX＋α…………………………………（3） 式中：Y－—(A－A)校准溶液吸光度A与试剂空白吸光度A之差； 00 X－—含量，μg； b－—回归方程的斜率(由斜率倒数求得校正因子： B＝l／b)； 3 a－－回归方程的截距(一般要求小于0.005)。 本标准的校准曲线斜率为0.044?0.002，试剂空白吸光度／A。在显色条件下波动范围个超过?15％。 正确掌握本标准的显色温度、显色时间，特别在25—30?条件下，严格控制反应条件是实验成败的关键。 6.2 样品测定 6.2.1 样品溶液中如有混浊物。则应离心分离除去。 6.2.2 样品放置20min.以使臭气分解。 6.2.3 短时间采样：将吸收管中样品溶液全部移入10mL比包管中，用吸收液(3.4)稀释至标线，加0.5mL氨磺酸钠溶液(3.5)、混匀，放置10min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同校准曲线的绘制。 如样品吸光度超过校准曲线上限，则可用试剂空白溶液稀释，在数分钟内再测量其吸光度，但稀释倍数不 要大于6。 6.2.4 连续24h采样：将吸收瓶中样品溶液移入50mL容量瓶(或比色管)中，用少量吸收溶液洗涤吸收瓶，洗涤液并入样品溶液中，再用吸收液(3.4)稀释至标线。吸取适量样品溶液(视浓度高低而决定取2～10mL)于10mL比色管中，再用吸收液(3.4)稀释至标线，加0.5mL氨磺酸钠溶液(3.5)，混匀，放置10min 以除去氮氧化物物的干扰，以下步骤同校准曲线的制。 7 结果表示 7.1 计算空气中的浓度按式(4)计算： ——样品溶液的吸光度； 式中：A A——试剂空白溶液的吸光度； 0 B——校正因子，μg?SO／12mL／A； s2 V——样品溶液总体积，mL； t V——测定时所取样品溶液体积，mL； a V——换算成标准状况下(0?，101.325kPa)的采样体积，L。 s 浓度计算结果应准确到小数点后第三位。 （A,A）,a30二氧化硫(SO，mg/m),，D 2b，Vr 式中：A—样品溶液吸光度； A—试剂空白液吸光度； 0 b—回归方程式的斜率； a—回归方程式的截距； V—换算为参比状态（25?，1atm）下的采样体积，L； r D—稀释因子（30min?1hr样品：D=1.24,24hr平均浓度:D=7.5或10）。 数据列表表示如下： 1.标准曲线绘制 编号 0 1 2 3 4 5 6 二氧化硫含量（μg） 0 1.0 4.0 8.0 12.0 16.0 20.0 吸光度 A 回归方程： 截距a= 斜率b= 相关系数r= 2．样品测定 流量F(L/min)= 时间t(min)= 稀释因子D= 采样条件 室温T(K)= 大气压强P(Pa)= 体积V(L)= V(L)= r 样品吸光度A= 空白吸光度A= 0测量结果 3查得SO(μg)= SO(mg/m)= 22