中药化学辅导：醌类化合物——苯醌、萘醌和菲醌

中药化学辅导：醌类化合物——苯醌、萘醌和菲醌 考研屋 www.kaoyanwu.com 提供各大机构考研、公务员、四六级辅导视频课程 结构与分类 醌类是指分子中具有不饱和环二酮结构的一类化合物，在许多中药中都含 有醌类。中药中所含的醌类化合物按其结构可分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4种类型。 ?苯 苯醌主要包括对苯醌和邻苯醌两类。其中邻苯醌不稳定，故存在于中药中的苯醌多数醌 为对苯醌的衍生物，天然存在的对苯醌的生物多为黄色结晶，如黄精中的黄精醌。。 ?萘 醌 天然存在的萘醌化合物多数是1.4,二萘醌的衍生物，为橙色或橙红色结晶，少数呈 紫色。如胡桃叶中的胡桃醌，又如紫草中的紫草素。 ?菲醌 天然的菲醌衍生物包括 邻菲醌及对菲醌两种。。 如中药丹参中所含有的丹参醌类成分，具有增加冠脉流量的作 用。 ?检识反应 醌类的检识反应与其分子结构及官能团有关。 1. 显色反应 醌类的显色反应，常见于以下几种: ?karius反应: 醌类化合物(蒽醌除外)的 乙醚液，加入乙二胺，可呈现各种不同的颜色。 ?Feigl反应: 所有醌类化合物 在碱性条件下，与甲醛和邻二硝基苯加热反应，发生氧化还原反应而呈紫色。该反应的机理 是:醌类在碱性条件下与甲醛作用还原生成对二苯酚，对二苯酚与二硝基苯作用生成紫色的 物质，[反应式] ?与活性亚甲基试剂的反应: 无羟基的苯醌和萘醌类化合物在碱 性条件下，能与一些含有活性亚甲基的化合物，如丙二酸二乙酯，乙酰乙酸乙酯等先发生加 成反应，然后再被氧化生成蓝色或蓝紫色。该颜色不稳定，逐渐变成紫色，紫红色或绿色， 最后成为暗红黄色。[反应式] 分子中有羟基，则以上反应速度减慢或不反应。 提取与分离 常见的醌类化合物质抽取分离方法: ? 水蒸气蒸馏法 适用于小分 子的游离醌类化合物的提取，由于其具有挥发性，可随水蒸气馏出，故可用此法提取，如白 雪花中蓝雪醌的提取，流程图如下: 白雪花粗粉 ?加水浸泡 ?水蒸气蒸馏 ? 馏出液 ?放置 ? 结晶 ?抽滤 ? 结晶 ?甲醇重结晶 ? 蓝雪醌(mp:75,76?) ? 碱提酸沉法 适用于具有酚羟基的醌类化合物，由于其可 溶于碱液，加酸后又沉淀析出，故可用此法提取，例如后述的大黄中几种游离蒽醌的提取分 离。 ? 有机溶剂提取法 游离的醌类可溶于苯、乙醚等溶剂，故中药用这类溶剂提取 后，当浓缩提取液至少量时，醌类化合物即可析出结晶。 由以上方法得到的结晶往往是 一种混和物，故常用色谱法再经进一步分离才能得到纯品。 考研屋www.kaoyanwu.com :提供各大机构考研、公务员、四六级辅导视频课程 专业提供提供各大机构考研、公务员、四六级辅导视频课