分析化学重点

分析化学重点 1. 准确度 是指测定值与真实值接近的程度。 2. 精密度 是指一组平行测定的各测量值(实验值)之间相互接近的程度。 3. 准确度与精密度之间的关系(理解) 定量分析的误差来自系统误差和偶然误差，这两 种误差都直接影响分析结果的准确度，而分析结果的精密度仅受偶然误差的影响。精密 度是保证准确度的前提条件，没有好的精密度就不可能有好的准确度。在消除系统误差 的前提条件下，测定越精密，偶然误差越小，测定结果越接近真实值，在这种情况下， 精密度好准确度就高，担不是在所有情况下精密度好就是准确度高，因为准确度是由系 统误差和偶然误差两者决定的，只有在系统误差和偶然误差都很小的情况下，准确度才 高。 4. 系统误差和偶然误差(会判断) 系统误差又称可测误差。它是由于分析过程中某些确定因素所造成的，特点是其大小、 正负可以测定，具有重复性和单向性。即:在同一条件下进行测定，会重复出现，使测 定结果总是偏高或偏低。根据系统误差产生的来源可分为:方法误差、仪器和试剂误差、 操作误差。 偶然误差又称随机误差或不可定误差，它是由某些不确定的偶然因素所致。 5. 沉淀重量法对沉淀形式的要求 1)沉淀的溶解度必须小 2)沉淀的纯度要高 3)沉淀形式要易于过滤、洗涤 4)易于转变为称量形式 6. 同离子效应 当沉淀反应达到平衡后，若向溶液中加入含有某一构晶离子(成电离子)的试剂或溶液，可降低沉淀的溶解度。 7( 异离子效应 在难容化合物的饱和溶液中，加入易容的强电解质，会使难容化合物的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度大的现象。(盐效应) 8.晶形沉淀的条件 1)在适当稀的溶液中进行沉淀 2)在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂 3)在热溶液中进行沉淀 4)熟化 9.非晶形沉淀的条件 1)浓溶液中进行沉淀 2)在热溶液中进行沉淀 3)加入适当的电解质以破坏胶体 4)不必熟化，沉淀完毕后，立即趁热过滤洗涤 10.化学计量点 当加入溶液与待测组分按反应式的化学计量点关系恰好反应完全时，反应达到了化学计量点。(理论上的点) 11.滴定终点 在滴定过程中，被滴定溶液的颜色或电位、电导、电流、光度等发生突变之点称为滴定终点。 12.酸碱滴定法PH突越与什么因素有关, 被滴定酸的强度Ka及溶液的浓度C 13.配位滴定法准确滴定判别式 要求必须符合log (c?K' )?6 MY 14.酸碱直接滴定法准确滴定判别式 log(K?C)?- log8 15.酸碱指示剂选择原则 突跃范围处于碱性区域应选择在碱性区域内变色的指示剂 突跃范围处于酸性区域应选择在酸性区域内变色的指示剂 16.质子条件式(质子平衡式)的书写 酸失去的电子总数必定等于碱得到的质子总数 通常选择溶液中大量存在，并参加质子转移的物质(初始溶质及溶剂)作为零水准(质子参考基准)，以判断哪些物质得到质子，哪些物质失去质子，并根据质子转移数相等的数量关系列出质子条件式。 HAc水溶液 ,H+,=,Ac-,+,OH-, Na2HPO4 零标准 HPO4 2- H2O ,H+,+,H2PO4,+2,H3PO4,=,PO4 3-,+,OH-, NaHCO3 根据质量平衡式和电荷平衡式 ,H+,=,CO3 2-,+,OH-,-,H2CO3, NH4H2PO4 零标准 H2PO4- NH4+ H2O ,H3O+,+,H3PO4,=,HPO4 2-,+2,PO4 3-,+,NH3,+,OH-, 17.质子理论的酸碱概念 凡能给出质子的物质是酸;凡能接受质子的物质是碱。 18.影响条件稳定常数内因和外因 酸效应 配位效应 19.酸碱滴定法理论变色范围 PH=pKln?1 20.共轭酸碱(会识别) 酸给出质子后，所余部分既是该酸的共轭碱;而碱接受质子后，即形成该碱的共轭酸。 21.共轭酸碱对离解常数关系 酸碱的离解常数越大示该酸或碱的强度越大. 酸的强度与其共轭碱的强度呈反比关系,即酸越强(pKa越小)，其共轭碱越弱(pKb越大)反之碱越强，其共轭酸越弱。 22.酸碱指示剂影响因素 一是影响指示剂常数KIn的数值，从而使指示剂变色范围的区间发生移动，如温度、电解质、溶剂等，以温度的影响较大。另一方面就是对变色范围宽度的影响，如指示剂用量、滴定程序等。 23.莫尔法 以AgNO3为标准溶液，铬酸钾为指示剂，直接测定氯化物或溴化物的滴定方法。滴定应在中性或弱碱性溶液中进行。 24.佛尔哈特法 在酸性溶液中，以NH4Fe(SO4)2?12H2O作指示剂，测定Ag+的滴定方法。 测(I-)含量 加指示剂顺序 先加过量的硝酸银，再加铁铵矾 (Fe3+)反应在酸性溶液中进行 防止氢氧化铁沉淀 测碘化物时铁铵矾后加 防止三价铁氧化碘离子 25.酸效应系数与分布系数间的关系酸效应系数α 表示未参与配位反应的EDTA的总浓 Y(H) 度,Y',是游离的Y4-的平衡浓度,Y,的多少倍。 26.EDTA在不同PH不同形体 在PH,1的强酸性溶液中，主要以H6Y2+形式存在;在PH值为2.67~6.16的溶液中，主要以H2Y2-形式存在;在PH,10.26的碱性溶液中，主要以Y4-形式存在。各形式中，Y4-与金属离子形成的配合物最稳定 27.EDTA以Y4-最佳配位体对应PH 28.参比电极 电极电位在一定条件下恒定不变，仅提供电位测量参考的电极 29.指示电极 电极电位随待测组分活(浓)度改变而变化，其值大小可以指示待测组分活(浓)度的电极 +30.玻璃膜电位的形成 水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H经水化层扩散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子，离子的相对移动产生扩散电位。两者之和构成玻璃电极的膜电位。 31. 测(cl-)指示剂选 莫尔法 铬酸钾 佛尔哈特发 铁铵矾 发扬司法 吸附指示剂