挤出成形蜂窝陶瓷气孔密度分布的改进

挤出成形蜂窝陶瓷气孔密度分布的改进 　介绍了增产丙的三种工艺：结合蒸汽裂解装置增产丙（烃置换工艺、MOI工艺）、丙烷脱氢工艺、FCC装置增产丙。进行技术比较，认为结合乙裂解装置增产丙的工艺是一条最有前途的工艺路线，但对我国来说，选择FCC增产丙的工艺最为合理。 　关键词： 丙 增产 工艺 技术经济? ABSTRACT? 　 Three technologies for increasing propylene production are introduced. There are modified pyrolysis (olifin displacement and MOI technology),propane dehydrogenation and modified FCC. Among these technologies, through the Techo-Economic comparison, the modified pyrolysis displacement technology will be the most hopeful process route, but for China the most rational option to increase propylene production is still the FCC. 　 Keywords: propylene, increase production, technology, Techo-Economic 虽然目前国际聚丙和丙产品都存在一些过剩情况，尤其是国内丙产品市场似乎更不景气。但根据预测至少到2005年世界丙供应将趋于紧张，估计全球丙生产能力的开工率可能将达97％，而这种趋势的主要推动力是来自聚丙的年增长率，由于聚丙产品不断开发出新品种，它将利用其产品的优良性能和低廉价格去占领更广泛的市场。据预测2000年以后聚丙的年需求增长率将达到５％～７％，而丙的年增长率在近十几年来已经超过了乙，这种趋势将持续一段时间（见1）。? 表1世界烃年需求增长率 （％） 　 近年来在中东和加拿大新建的一些乙装置均采用乙烷为原料，并不同时生产丙，因而使丙的供应可能受到一定的影响，为了应付可能出现的丙短缺情况，一些石化公司加紧了对丙增产工艺的研究，除了通过炼厂FCC装置增产丙以及早已化生产的丙烷脱氢制丙工艺外，对结合乙裂解装置增产丙的研究也有了新的成果，使增产丙的方法可以有更多的选择，我国目前虽然并不缺丙，但将来也有可能出现丙短缺，因而现在对增产丙的方法进行一些分析比较还是有益的。 1 结合乙裂解装置增产丙的新工艺?? 1.1 烃置换技术? 　烃置换技术目前有两种：OCT工艺和I.F.P工艺。 1.1.1 Phillip/Lummus的 Olefins Conversion Technology（OCT）工艺 　OCT技术的基本原理就是乙和丁进行置换反应，丁转化率为60％～70％，丙的选择性大于92％。由于丁-1难于与乙产生置换反应，故裂解C4必须全部选择性加氢成丁，再将其中的丁-1用催化剂异构为丁-2，并分离其中的异丁。C4的来源也可由乙二聚制得，因此Lummus的OCT工艺包括乙二聚、异构和置换多个工序，置换反应是核心，OCT工艺置换反应器是立式固定床反应器。? 　OCT工艺和乙装置联合可使乙和丙的比率达到0.95。OCT工艺经济效益，据介绍如和乙装置联合，并假定C4价格为250美元/t，乙价格为500美元/t，石脑油173美元/t，丙价格为乙价格的90％，则此联合装置的内部收益率将比单纯的乙装置提高3个百分点。如单独测算OCT装置的效益，即外购乙和丁进行生产，丙规模为350 kt/a，丁由不含异丁的抽余液供给，价格为190美元，此时项目的内部收益率可达到36％。 1.1.2 I.F.P工艺（与中国石油公司联合） 　I.F.P工艺也是烃置换技术，由丁-2和乙反应得丙，称Meta-4反应。置换反应器是移动床反应器，工艺过程和MTBE生产结合。工艺界区按1997年价格为3200万美元，丙装置规模130 kt/a，MTBE 58 kt/a，公用费用为28美元/t丙。工艺技术已在中国台湾石油公司验证。流化床反应器的催化剂再生类似炼油连续重整工艺。 1.2 Mobil公司的Mobil Olefin Interconversion（MOI）工艺? 　　MOI工艺是采用裂解副产品C4和轻裂解汽油反应转换成乙和丙，而MOI工艺的关键是采用ZSM-5沸石催化剂。? 　MOI工艺是在单一流化床反应器（带有催化剂连续再生系统）中进行。气化的原料与催化剂接触得到气体产品，经过分离得到最终产品，这种工艺的反应温度、压力以及催化剂再生系统都与炼厂FCC装置相似。? 　MOI工艺比较灵活，原料不需要预处理，但从裂解装置来的C4最好要对其二烃进行选择性加氢，至于微量的二烃/乙炔及金属杂质，MOI工艺的催化剂是能承受的，一些氧化物如甲醇、MTBE则可以在催化剂上转化。此工艺的特点是利用裂解装置的副产品不但可增产丙还能增产乙，见表2。? MOI装置从裂解装置获取原料增产丙150 kt/a，其投资按1998年美国海湾价格估计为3000万美元，其中包括催化剂再生和处理系统但不包括乙和丙最后回收系统以及专利、催化剂、公用工程等的费用。 表2 两种工艺的具体比较 （kt/a） 2 丙烷脱氢制丙?? 　丙烷脱氢制丙的工艺最早开发成功并工业化的有UOP公司的Oleflex工艺和Lummus公司的Catofin工艺，以后又有Snamprogetti公司的FBD（流化床）工艺以及林德公司的POH工艺。 　Snamprogetti公司的FBD工艺是在俄罗斯开发的流化床脱氢（FBD）制异丁基础上发展起来的，其技术核心是反应器－再生系统，系统中反应和再生是在流化床中完成的，据该公司宣称，其FBD 技术已对俄罗斯一套130 kt/a异丁装置进行技术改造，并还有5套异丁烷和丙烷脱氢项目选择该技术。? 　UOP公司的Oleflex工艺是80年代发展起来的，首先在泰国石化公司实现了工业化，第二代C3 Oleflex 年产250 kt丙的联合装置，已在韩国于1997年4月投产成功，据称其他两个第二代装置的丙能力分别为300 kt/a和350 kt/a正在进行设计，为了增强Oleflex工艺的竞争能力，UOP公司对其技术进行了多次改进，主要集中在催化剂方面，现已有三代新催化剂工业化，即DeH-8 、DeH-10、DeH-12，如1996年工业化的DeH-12催化剂不但选择性和寿命都比前面催化剂有较大的提高，而其中的铂含量比DeH-10少25％，比DeH-8少40％， 这对于一套世界规模的Oleflex装置而言，将意味着投资节约200～300万美元。由于新催化剂已经证明具有高活性和稳定性，可允许操作空速比原来设计高20％，反应器尺寸变小，而且待再生催化剂上的焦含量比第一代设计也低得多，因而可使现代的Oleflex设计中再生器大小只有第一代设计的一半，这些都有助于减少投资，降低，增加了Oleflex工艺的竞争能力。 3. FCC装置增产丙 　80年代Mobil公司采用ZSM-5沸石催化剂作为FCC催化剂的添加剂以增产丙，丙收率提高50％～100％。最近Mobil公司和Kellogg公司合作提出了Maxofin工艺，用高ZSM-5含量的添加剂与改进了的FCC装置结合，其目的是不需要采用苛刻的操作条件和提高蒸汽消耗，就能使Minas减压柴油作为原料的丙收率达到18％。? 　按照将Maxofin 工艺应用在一个新的FCC装置上的研究，加工能力3万桶/d，原料为Minas原油的316～538℃柴油，提升管设计温度为538℃，混合原料的温度为204℃，此时丙收率可达到18.4％，即可年产300 kt/a。而通过乙和丁间烃转化工艺的二次加工可增加丙5％～7％。如此，丙的净收率可达新鲜原料的25％。?