GB 13595-2004-T 烟草及烟草制品拟除虫菊酯杀虫剂、有机磷杀虫剂的测定

ICS 65.160 X 87 督鹭 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 GB/T 13595-2004 代替GB/T 13595-1992,GB/T 13597-1992和GB/T 13598-1992 烟草及烟草制品 拟除虫菊醋杀虫剂、有机磷杀虫剂、 含氮农药残留量的测定 Tobacco and tobacco products-Determination of pyrethroids, organophosphorus and nitrogen-containing pesticides residues 2004-12-14发布 2005-03-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布 GB/T 13595-2004 前 言 本标准参考德国食品中农药残留量通用检测方法((S19)制定 本标准代替GB/T 13595-1992((烟叶中拟除虫菊醋杀虫剂残留量的测定方法》、GB/T 13597- 1992《烟叶中有机磷杀虫剂残留量的测定方法》和GB/T 13598-1992《烟叶中含氮农药残留量的测定 方法》。 本标准与GB/T 13595-1992,GB/T 13597-1992和GB/T 13598-1992相比主要变化如下: — 删除GB/T 13595-1992,GB/T 13597-1992和GB/T 13598-1992的“主内容与适用范 围”(1992年版的第1章); — 增加 了“范围，，; — 删除GB/T 13595-1992,GB/T 13597-1992和GB/T 13598-1992的“取样”(1992年版的 第 2章 ); — 增加了“规范性引用文件，’; — 删除GB/T 13595-1992,GB/T 13597-1992和GB/T 13598-1992的“测定”(1992年版的 第3章); — 增加 了“原理 ，’: — 增加 了“试剂 与材料 ，’; — 增加了“仪器”; — 增加了“采样与试样制备”; — 增加了“分析步骤”; — 删除GB/T 13595-1992,GB/T 13597-1992和GB/T 13598-1992的“结果表示”(1992年 版的第4章); — 增加了“结果计算”; — 删除GB/T 13595-1992,GB/T 13597-1992和GB/T 13598-1992的“检验”(1992年 版的第5章); — 增加了“精密度”; — 增加了附录A“色谱图示例” 本标准的附录A是资料性附录 本标准由国家烟草专卖局提出。 本标准由全国烟草标准化技术委员会(TC 144)归口 本标准起草单位:国家烟草质量监督检验中心 本标准主要起草人:张威、唐纲岭、朱永平、李国政、吴雪芹、谭兰兰、岳勇、刘惠民。 本标准所代 替标准的 历次 版本发布情况 为:GB/T 13595-1992, GB/T 13597-1992 和GB/T 13598- 1992 GB/T 13595-2004 烟草及烟草制品 拟除虫菊醋杀虫剂、有机磷杀虫剂、 含氮农药残留量的测定 范 围 本标准规定了烟草及烟草制品中高效氯氟氰菊醋、氟氯氰菊醋、氯氰菊醋、氰戊菊醋、澳氰菊醋、克 百威、甲蔡威、二嗦磷、甲基对硫磷、毒死蟀、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、倍硫磷、甲胺磷、速灭磷、久效 磷、甲霜灵、磷胺、氟节胺、仲丁灵、异丙乐灵、二甲戊灵23种农药残留量的测定方法。 本标准适用于烟草及烟草制 品。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 5606. 1 卷烟 第 1部分:抽样 GB/T 19616 烟草成批原料取样的一般原则(GB/T 19616-2004,ISO 4874:2000,MOD) YC/T 31 烟草及烟草制品 试样的制备和水分测定 烘箱法(YC/T 31-1996. ISO 2881;1992, eqv) 3 原理 用丙酮提取烟草中的农药残留，用乙酸乙醋和环己烷进行液一液分配，凝胶渗透色谱和硅胶柱层析 净化，气相色谱法或气相色谱一质谱法测定。 4 试剂与材料 水应为蒸馏水或同等纯度的水。所有试剂应适用于农药残留量分析 所有溶剂应依照与样品测定 (萃取和测定)相同的程序做空白试验以检查其纯度，溶剂色谱图韵基线上应没有明显会影响农药残留 测定的峰出现。 4. 1农药标准品:高效氯氟氰菊醋、氟氯氰菊醋、氯氰菊醋、氰戊菊醋、澳氰菊醋、克百威、甲蔡威、二嗦 磷、甲基对硫磷、毒死蟀、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、倍硫磷、甲胺磷、速灭磷、久效磷、甲霜灵、磷胺、氟 节胺、仲丁灵、异丙乐灵、二甲戊灵。 4.2 氯化钠，分析纯。 4.3 无水硫酸钠，分析纯(550℃干燥至少2 h). 4.4 混合盐，氯化钠 ，硫酸钠为1，1(质量分数)。 4.5 石英棉，经硅烷化处理 4.6 丙酮，需重蒸并验证。 4.7 环己烷，需重蒸并验证 4.8 乙酸乙醋，需重蒸并验证。 4.9 凝胶渗透色谱(GPC)流动相，乙酸乙醋，环己烷为1，1(体积分数)，或二者的共沸蒸馏物。 4. 10 聚苯乙烯,38 pm-74 }cm，建议使用Bio-Beads S-X3 GB/T 13595-2004 4. 11 正己烷，需重蒸并验证。 4. 12 异辛烷，需重蒸并验证。 4. 13 甲苯，需重蒸并验证 4. 14 硅胶，用1.5%的水脱活。 将61 pm -^250 fm的硅胶在1300C温度下烘干至少5h，在干燥器中冷却至室温后，转移至250 mL 具塞三角瓶中 每98. 5 g硅胶加入1. 5 g水，边加边持续摇动。加完后立即盖上塞子，用手剧烈摇动三 角瓶5 min，直至没有块状物。然后在震荡器上震荡至少2h，保存于密闭容器中。 4. 15 农药标准溶液 4.15.1 单一标准储备液 分别称取。.01 g(精确至0. 1 mg)每种农药标准品((4.1)到各自的100 mL容量瓶中，用GPC流动 相((4. 9)稀释定容，配制成浓度为100 Kg/mL的每种农药单一标准储备液。 单一标准储备液应贮存于。0C -4℃条件下，可至少稳定三个月。 4. 15.2 混合储备液 按各检测器检测的靶标物移取对应的农药单一标准储备液5 mL(4. 15. 1)于相应100 mL容量瓶 中，用GPC流动相((4. 9)稀释定容，得到各农药标准品浓度约为5 I g/mL的混合储备液。即配即用。 4. 15.3 工作标准液 由混合储备液((4.15. 2)制备至少五个工作标准溶液，农药残留浓度采用峰面积积分，其浓度范围应 覆盖预计检测到的样品含量，外标法定量。 工作标准液和样品空白溶液的示例色谱图如图A. 1 a),A. 1 6),A.2 a),A.2 6),A.3 a),A.3 b), A.4 a)和 A. 4 b)所示 。 5 仪器 常用 实验仪器及下述各项 : 5. 1高速匀浆机，300 r/min-23 000 r/min, 5.2 具塞三角瓶，150 mL,250 ml- ,500 mI。 5.3 量筒 ，250 mL, 5.4 带尾管浓缩瓶，250 mI?400 ml,(尾管在1.0 mL,2. 5 mL,3. 0 mI_,4. 0 ml-5. 0 mL和10 mL处 有刻度) 5.5 玻璃漏斗，045 mm,100 mm, 5.6 旋转蒸发仪 5.7 移液管，10 m工。 5.8 超声波清洗器 5.9 滤纸筒，匆 cm，快速，使用之前用丙酮充分萃取。 5. 10 凝胶渗透色谱仪(GPC)。色谱柱长40 cm，内径25 mm，带有尾端适配器。样品环5. 0 mL。玻 璃注射器,10 m1_(或一次性聚丙烯注射器)。 5.11 滴管 5.12 层析柱，内径7 mm，长23 cm, 5.13 离心机，3 500 r/se 5. 14 容量瓶 ，10 ml 5.巧 气相色谱仪 5. 15. 1 配电子捕获检测器((ECD)的气相色谱仪 使用电子捕获检测器(ECD)。色谱柱推荐使用熔融石英毛细管柱，长30 m，内径0. 32 mm，固定相 HP-5，膜厚。.25 ymo 2 GB/T 13595-2004 5. 15.2 配火焰光度检测器(FPD)检测器的气相色谱仪 使用火焰光度检测器(FPD),配硫滤光片。色谱柱推荐使用熔融石英毛细管柱SGE-Zll，长30 m, 内径0. 32 mm，膜厚0. 25 pm(BPX50) o 5. 16 气相色谱/质谱联用仪:使用质谱检测器 色谱柱推荐使用熔融石英毛细管柱，长30 m，内径 0. 32 mm，固定相DB-17MS，膜厚0. 25 Km, 注:玻璃器皿用洗涤剂洗涤后要用水和丙酮充分冲洗。 6 采样与试样制备 6.2 按GB/T 3606.1或GB/T 19616抽取样品。 按YC/T 31制备试样，测定水分含量。 7 分析步骤 正式样品分析之前应使用烟草样品，参考表1用量，按照7.1-7.3进行回收率试验，并达到表1所 列回收率。 表1 重复性、回收率和检出限 农药名 称 加人量/ 拜g 回收率/ (%) 变异系数/ (%) 加人量/ 严g 回收率/ (%) 变异系数/ (%) 检 出限/ (Yg/g) 二嚼磷 2.45 93. 20 8.94 9.82 93.38 6.48 0. 02 甲基对硫磷 2. 95 86. 55 8.37 11. 79 89. 43 3.14 0.06 毒死蟀 3. 13 88. 82 9.18 12. 54 89. 34 5.72 0.04 马拉硫磷 2. 45 79. 73 5.98 9.82 84. 01 6. 77 0.06 杀螟 硫磷 2. 29 87. 34 7.76 9. 17 90. 66 4.04 0. 05 对硫磷 2. 76 88.04 6.87 11.04 89.89 3.33 0. 05 倍硫磷 3.37 81.31 4.30 13. 47 84. 16 4. 21 0.04 氟节胺 0.72 82. 70 8.44 2. 89 87. 08 3.61 0.01 高效氯氟氰菊酷 1. 09 84. 40 6.79 4.36 88. 53 4.28 0.02 氟氯氰菊酉旨 1. 14 84. 50 10. 40 4.56 88. 82 4. 86 0. 03 抓氰菊酷 1.33 71. 68 7. 73 5. 32 77. 69 6.48 0. 03 氰戊菊醋 1.31 79. 39 5. 35 5.23 87. 25 7.30 0.02 嗅氰菊醋 1.15 91. 59 7.00 4. 59 94. 12 3. 01 0.02 克百威 4. 47 98. 13 6.77 17. 88 103.90 5. 32 0.01 仲丁灵 2.48 68. 67 3.28 9.92 76. 90 7. 92 0.03 甲霜灵 2. 643 80. 70 6.55 10. 57 83. 33 6. 62 0.03 异丙乐灵 2.08 83. 50 3. 22 8. 31 93. 97 3. 39 0.02 甲奈威 4. 125 89. 43 9. 25 16. 57 100. 17 6.87 0.02 二 甲戊灵 2.89 76. 70 2.75 11. 56 85. 87 7. 24 0. 02 甲胺磷 3.16 70.03 3. 26 12. 63 62. 97 7.78 0.01 速灭磷 2. 38 95. 27 5.99 9.54 91. 40 4.75 0.01 久效磷 2. 22 94. 57 3. 62 8. 89 98.03 8. 16 0. 02 磷胺 2.32 94. 57 3.62 9.31 98. 03 8. 16 0.03 GB/T 13595-2004 7. 1 萃取和液一液分配 称取10 g样品(精确至。.01 g)于500 mL具塞三角瓶中(5. 2 )。加人预先加热到40℃的水，根据 样品含水量调整总水量为100 g 用玻璃棒充分搅动后静置30 min。再加人200 m1丙酮(4. 6)，在高 速匀浆机(5. 1)上匀浆2 min。然后加人35 g氯化钠(4.2),100 mL GPC (4. 9)流动相，再匀浆1 mina 静置直至分层后收集上层有机相。 用量筒(5. 3)准确量取 200 m1_有机相，转移到装有无水硫酸钠(4. 3 )的漏斗(5. 5 )中，过滤至 400 m1,浓缩瓶(5.4)内。漏斗用石英棉(4. 5 )塞孔，上铺约100 g无水硫酸钠。分四次每次用20 mL GPC流动相((4. 9)洗涤量筒和漏斗，洗涤液同样过滤至400 m工_浓缩瓶(5. 4)中。将浓缩瓶置于旋转蒸 发仪((5.6)上(水浴温度<400C)浓缩近干，必要时氮吹。 向浓缩瓶中准确加人7. 5 mL乙酸乙醋(4. 8)，旋转浓缩瓶以溶解内壁上的残留[可将浓缩瓶浸人 超声波(5. 8)中加速溶解〕，再加人5g混合盐(4. 4 )和7. 5 mL环己烷(4.7)，使总体积达到15. 0 ml-, 静置至混合盐沉降后，取出上层溶液，在离心机((5.13)上离心5 min后用滤纸筒((5.9)过滤，得到滤液约 10 mL 7.2 净化 7.2.1 凝胶渗透色谱净化 7.2.1.1 凝胶渗透色谱柱的装填 将50 g Bio-Beads(4. 10)悬浮在GPC流动相((4.9)中，放置过夜使其膨胀。把全部悬浮物一次性倒 人色谱柱(容积约180 ml')(5.10)。待凝胶沉降至约32 cm高且无气泡时，塞上尾端适配器，并使其降 低至凝胶床基上层面 安装在凝胶渗透色谱上即可使用 如果长期使用后凝胶床基因受压而降低，则应相应调整尾端适配器。 7.2. 1.2 净化 将7. 1得到的约10 mL滤液置于进样盘上，运行凝胶渗透色谱仪。 滤液被准确注人5 m工的样品环(5.10)内，用CPC流动相(4.9)以5. 0 mL/min的洗脱速度洗脱， 收集23 min-50 min时间段洗脱液于150 ml、具塞三角瓶(5.2)中。转移洗脱液于250 mL浓缩瓶 (5.4)中，用GPC流动相(4. 9)洗涤三角瓶，洗涤液并人浓缩瓶中 置于旋转蒸发仪(5.6)上浓缩至 1 ml,(慢速旋转，浓缩瓶只浸人少部分于水浴中)。用乙酸乙醋(4.8)洗涤浓缩瓶，定容至5. 0 mL。此 为溶液A，用于气相色谱分析或进一步的硅胶柱净化。 7.2.2 硅胶层析柱净化 7.2.2. 1 硅胶柱的装填 层析柱(5.12)的填装:先填装少量石英棉((4.5)，后填人l. 0 g脱活硅胶((4.14)，然后填人5 mm- 10 mm厚的无水硫酸钠((4.3)，最后在层析柱上层再填入少量石英棉((4.5)0 使用前，硅胶层析柱用5 mL正己烷((4.11)预淋洗，弃去洗脱液。 7.2.2.2 净化 移取 7.2.1.2所得溶液A2.5mL于250 mL浓缩瓶(5.4)中，加人2X10 m工，异辛烷(4.12)，置于 旋转蒸发仪(水浴温度300C -^400C) (5. 6)上浓缩至1 m工J左右，转移至7.3.1预淋过的层析柱内，洗脱 液用10 m工J容量瓶(5.14)接收 7.2.2.2. 1 甲苯洗脱 量取8 m工甲苯(4.13)做洗脱液 加入2 m工甲苯(4. 13)至浓缩瓶中，超声溶解(瓶内仍有未溶物)后转移至层析柱内洗脱，待液面下 降到填料上部，再分别用3X2 m1_甲苯重复上述操作 收集洗脱液，用甲苯定容至10 mL。此为溶液 B，待色谱分析 7.2.2.2.2 丙酮洗脱 量取 sm1丙酮 (4.6)做洗脱液 。 GB/T 13595-2004 加人2 ml丙酮(4.6)至浓缩瓶中，超声溶解(瓶内应无未溶物)后转移至层析柱内洗脱，待液面下 降到填料上部，再分别用3X2 mL丙酮重复上述操作 收集洗脱液，用丙酮定容至 10 mL。此为溶液 C，待色谱分析。 7.3 测 定 7.3. 1 气相色谱(FPD检测器) — 一靶标物:二嗦磷、甲基对硫磷、毒死蟀、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、倍硫磷; 一一 样品溶液:7.2.1.2所得溶液A. 7.3.1.1 温 度 进样口温度应为2500C，检测器温度应为250℃ 柱温合适的方法如下: -— 初始温度:500C ;、 初始时间:1 min; 程序升温1:以250C/min速率由 — 程序升温2:以50C/min速率由 500C升至100 0C ; 100℃升至 2700C ; — 总运行时间:37 min, 7.3. 1.2 气流速率 根据仪器操作手册及分析人员的经验设定气流速率，恒压模式的气流速率如下: — 载气:氦气，速率30 cm/s; — 尾吹气:氮气，19 ml-/min; — 氢气:75 mL/min; — 空气:100 mL/min 7.3. 1.3 进样方式及模式 自动进样器或其他合适的进样装置，进样量2川，不分流进样。进样后分流阀关闭。. 5 min. 7.3.2 气相色谱(ECD检测器) — 靶标物:氟节胺、高效氯氟氰菊醋、氟氯氰菊醋、氯氰菊醋、氰戊菊醋、嗅氰菊醋; — 样品溶液:7. 2. 2. 2.1所得溶液Bo 7.3.2. 1 温度 进样口温度应为2500C，检测器温度应为300'C。柱温合适的方法如下: — 初始温度:700C ; — 初始时间:2 min; — 程序升温1:以300C /min速率由70℃升至1600C; — 程序升温2:以2. VC /min速率由160℃升至2200C ; — 程序升温3:以5. 00C /min速率由220℃升至2600C ; — 顶温时间:在260℃保持10 min; — 总运行时间:47 min, 7.3.2.2 气流速率 根据仪器操作手册及分析人员的经验设定气流速率，合适的气流速率如下: — 载气:氦气，2.5 mL/min; — 尾吹气:氮气，60 mL/min; — 阳极气:6 m工丫min 7.3.2. 3 进样方式及模式 自动进样器或其他合适的进样装置，进样量1 pL，不分流进样。进样后分流阀关闭。. 5 min, 7.3. 3 气相色谱一质谱联用仪 — 靶标物:甲胺磷、速灭磷、克百威、久效磷、甲霜灵、磷胺、仲丁灵、异丙乐灵、二甲戊灵、甲蔡威; 5 GB/T 13595-2004 — 样品溶液:7.2.2.2.1所得溶液B, 7. 2. 2. 2. 2所得溶液Ce需分别检测。 7.3. 3. 1 温度 进样口温度2500C，柱温合适的方法如下: -— 初始温度:700C ; 一一初始时间:2 min; — 一程序升温1:以25℃/min速率由70℃升至130,C; — 程序升温2:以2. 00C /min速率由130℃升至2200C ; — 程序升温3:以10. 00C /min速率由220℃升至2800C ; — 一顶温时间:在280℃保持6.60 min; 一一总运行时间:62。。min, 7.3.3.2 气流速率 根据仪器操作手册及分析人员的经验设定气流速率，适合的气流速率如下: 载气:氦气，1. 5 m工一/min 7.3.3.3 进样方式及模式 自动进样器或其他合适的进样装置，进样量2. 0 pL，不分流进样。进样后分流阀关闭0. 5 min, 7. 3.3.4 检测器 质谱检测器:电离电压70 eV，离子源温度2300C，传输线温度250C , 采用选择离子模式检测。选择离子如表2 表2 质谱检测器检测农药的保留时间及选择离子 序号 农药名称 样品溶液 保留时间/ m in 目标离子 质荷 比 离子 1 质荷 比 离子 2 质荷 比 1 仲丁灵 B 31.70 266 224 250 2 异丙乐灵 B 32. 80 280 238 3 二甲戊灵 B 35. 36 252 281 4 甲胺磷 C 8. 17 141 94 95 5 速灭磷 C 11. 62和 12. 39 127 164 192 6 久效磷 C 25. 22 127 109 192 7 克百威 C 27. 02 164 149 8 磷胺 C 30. 70 264 193 9 甲霜 灵 C 31. 92 206 249 10 甲奈威 C 33. 93 144 115 201 8 结果计算 8. 1 FPD检测器 以干基计一的农药残留量R,计，数值以微克每克表示，按式(1)计算: n ‘XS 、，。 __ _________.‘.____....... ( ,、 八n= 一 二-一 卜-;二入 。 -----，--------- 一 、 上 了 m X l 1一 W ) X C 式 中: c-一 由标准曲线得出的农药残留浓度，单位为微克每毫升(pg/-L) ; 5一一溶液最终定容的体积，单位为毫升(m工J); m— 一试料质量，单位为克(9); GB/T 13595-2004 二— 样品的水分百分含量，%(质量分数); F— 稀释因子(F=200/285), 8. 2 ECD检测器和MSD检测器 以干基计的农药残留量R。计，数值以微克每克表示，按式((2)计算: n ‘X10 、， ，，、 八p= -. 一 了气，下二入 o .................................... 乙 ) m x \i一 W ) x r 式中 : c— 由标准曲线得出的农药残留浓度，单位为微克每毫升(ug/mL) ; 10 溶液最终定容的体积，单位为毫升(mL) ; m— 试料质量，单位为克(9); 二— 样品的水分百分含量，%(质量分数); F.— 稀释因子(F=200/285). 9 重复性、回收率和检出限 本方法精密度的试验研究结果表1给出。 GB/T 13595-2004 附 录 A (资料性附录) 色谱 图示例 ?? ?? ?? ????? ? 140 120 20 , 22.5 25 27.5 30 32.5 35 37.5 min,氟节胺; mm,高效抓氟氰菊醋; min氟抓氰菊酷(共四个峰); mln，抓氰菊醋(共四个峰); min,氰戊菊醋; min,澳氰菊醋 图A. 1 a) ECD检测器0. 05 Wg/mL工作标准溶液的色谱图 40 dmin 1- 19. 3 2- 32. 1 3- -35. 6 4一 一36. 4 5- 38. 1 6- 40 . 3 ??? ??? ??? ??? ??? ?? ? ?? ，? ??? ， ? 22.5 25 27.5 30 32.5 35 37.5 40 r/min 图 A. 无报节胺、高效抓氮抓菊醋、报氮氮菊醋、抓抓菊酷.橄戊菊醋、澳氮菊醋 农药残留烟草样品的色谱图 GB/T 13595-2004 150 11 - 1- 24.4 min，二嗓磷; 2- 28. 6 min，甲基对硫磷; 3--一 29. 1 min,毒死蟀; 4- 29. 5 min，马拉硫磷; 5---29. 6 min，杀螟硫磷; 6一一 29. 7 min，对硫磷; 7- 30. 7 min，倍硫磷 图A. 2 a) FPD检测器 1.0 W留mL工作标准液色谱图 1了 1抓 】n 图A. 2 b) 无二嗓磷、甲基对硫磷、毒死蚌、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、倍硫磷 农药残留烟草样 品色谱 图 GB/T 13595-2004 Abundance 34000 32000 30000 28000 260川」 24000 22000 20000 18000 16000 14000 12000 2 3 ????????????????? 27.00 28.00 29.00 30.00 3】 0 】 32 以 】 33.(洲 34.以 】 36. 00 1- 27.0 min，克百威; 2- 31. 7 min，仲丁灵; 3- 31. 9 min，甲霜灵; 4- 32.8 min，异丙乐灵; 5--- 33. 9 min，甲蔡威; 6- 35.4 min，二甲戊灵。 图A. 3 a) MSD检测器6种含氮农药 1. 0 Wg/mL工作标准液的选择离子色谱图 22000 20000 18000 16000 14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 27.00 28.00 29.00 30.00 31.00 32.00 33.00 .34.00 35.00 r/mm 图A. 3 b) 无克百威、甲括灵、仲丁灵、异丙乐灵、二甲戊灵、甲萦威农药 残留烟草样品的选择离子色谱图 GB/T 13595-2004 人bundance ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? ??? 600 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 20.00 22.00 24.00 26.00 28.00 30.00 32.00llmin 1- 8. 2 min，甲胺磷; 2- 11. 6 min和 12.4 min，速灭磷; 3- 25.2 min，久效磷; 4- 30. 7 min,磷胺 图A. 4 a) MSD检测器四种含磷农药0. 5 Wg/mL工作标准液的选择离子色谱图 1250 1200 1150 1100 1050 1000 950 900 5 800 750 700 6.50 犯10.00 12. 00 14.00 16.00 18.00 20. 00 22. 00 24. 00 26.00 28. 00 30.00 32. 00 34.00 t/min 图A.4 b) 无甲胺磷、速灭磷、久效磷、磷胺 农药残留烟草样品的选择离子色谱图