粉煤灰游离氧化钙测定方法

粉煤灰游离氧化钙测定 DL/T49892 1992-11-28 1993-05-01 1 适用范围 本标准适用于燃煤电厂粉煤灰中游离氧化钙的测定，测定范围0.01％～3.5 ％。 2 引用标准 SD 323—89 煤灰成分分析方法 RS-2-1—83 飞灰和炉渣的采样 RS-3-1—83 燃煤、飞灰和炉渣试样的制备 3 原理及方法提要 在沸腾的条件下，乙二醇与游离氧化钙作用，生成可溶性的乙二醇钙： 过滤后，用三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛、锰等离子，在pH＞12.5的条件下，以钙 黄绿素-百里酚酞为指示剂，以EDTA二钠标准溶液滴定。 4 试剂 分析中使用分析纯试剂和蒸馏水。 4.1 无水乙醇(CHCHOH)：纯度为99.5%。 32 4.2 乙二醇［(CHOH)］：符合HGB 3318—60。 2 2 4.3 25%(m/V)氢氧化钾(KOH)溶液：称取25g氢氧化钾用水溶解，并稀释至100mL， 存放在聚乙烯瓶中。 4.4 1+4三乙醇胺［N(CHCHOH)］水溶液。 22 3 4.5 c(CaCO)=0.02mol/L钙标准液：准确称取预先经120?干燥2h的优级纯碳酸钙 3 (CaCO)2.0016g，置于250mL烧杯中，用水润湿，盖上表面皿，沿杯口慢慢 滴加优3 级纯(GB 622—77)1+1盐酸(HCl)10mL。待溶解完毕，加200mL水煮沸数 分钟，赶除二氧化碳，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇 匀。 4.6c(EDTA二钠)=0.01mol/L或0.02mol/L乙二胺四乙酸二钠(EDTA二钠)标准溶 液：称取乙二胺四乙酸二钠4g或8g，置于200mL烧杯中，用水溶解至约1000mL 摇匀。标定方法如下： 准确吸取10mL钙标准溶液(4.5)置于250mL锥形瓶中，加入50mL水，摇匀， 再加5mL三乙醇胺溶液(4.4)，10mL氢氧化钾溶液(4.3)和约0.03g钙黄绿素-百里酚 酞指示剂(4.7)。每加一种试剂均应摇匀，立即用EDTA二钠标准溶液(4.6)滴定至溶 液的蓝绿色荧光消失变为紫色时即为终点，记录消耗EDTA二钠标准溶液体积的毫 升数。同时作空白试验。 EDTA二钠的浓度c(mg/mL)，按式(1)计算： 1 ，5608.cV22c, (1) 1,VV12 式 中 c——EDTA二钠标准溶液浓度，即1mL EDTA二钠相当于氧化钙的毫克 数，1 g/L； c——钙标准溶液(4.5)的浓度，mol/L； 2 V——吸取钙标准溶液的体积，mL； 2 56.08——氧化钙的摩尔质量，g/mol； V——标定中消耗的EDTA二钠标准溶液体积，mL； 1 V——空白试验时消耗EDTA二钠标准溶液体积，mL。 3 4.7 钙黄绿素-百里酚酞混合指示剂：称取0.20g钙黄绿素(CHNNaO)和0.16g 30242213百里酚酞(CHO)，与预先在110?烘干的10g氯化钾(KCl)一起研磨均匀，装入 28304 磨口瓶中，存放于干燥器内。 4.8 硅胶干燥剂。 5 仪器 5.1 铜质保温漏斗：直径10cm。 5.2 回流装置：带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。 5.3 加热装置：电热板或变阻电炉。 5.4 滴定管：25mL、10mL、5mL。 5.5 中速定量滤纸：直径15cm。 6 试样 飞灰的采样、制样，按照原水利电力部部颁标准《火力发电厂燃料试验方法》中 “RS-2-1—83”及“RS-3-1—83”的有关规定执行。 粉煤灰样品应放入磨口瓶中严密封口，存放在硅胶干燥器内备用。 制样：将适量试验室样品灰样放入玛瑙研钵中，研细至能通过孔径71μm筛 子。样品研细后放在称量瓶内，并于105～110?干燥箱内干燥1h，然后放入硅 胶干燥器中备用。 为防止空气中水分的影响，制样时应选择干燥环境。 7 分析步骤 称取约0.5000g试样，精确至0.0002g，置于250mL干燥的回流锥形瓶中，准 确加入10mL无水乙醇(4.1)及20mL乙二醇(4.2)，再加入2～3颗玻璃珠，摇匀。 连接磨口回流冷凝管，在电热板(或垫有石棉网的电炉)上加热煮沸10min，取下。用 垫有中速定量滤纸的玻璃漏斗放在铜质保温漏斗上过滤，滤液收集于250mL的烧杯 内。 用约20mL无水乙醇将磨口锥形瓶和滤纸上的沉淀物洗涤4～5次，向滤液中 加入50mL水，用玻璃棒搅拌均匀。再加入5mL三乙醇胺溶液(4.4)，10mL氢氧化 钾溶液(4.3)和约0.03g钙黄绿素-百里酚酞指示剂(4.7)。每加一种试剂均应搅拌均 匀。立即用EDTA二钠标准溶液(4.6)滴定至溶液的蓝绿色荧光消失变为紫色时即为 终点。记录消耗EDTA二钠标准溶液体积的毫升数。 8 分析结果计算 游离氧化钙的含量c%(m/m)按式(2)计算： cV11 (2) c,，100m，1000 式中 c——EDTA二钠标准溶液浓度，g/L(即1mL EDTA二钠相当于氧化钙的 毫克1 数)； V——滴定时消耗EDTA二钠标准溶液体积，mL； 1 m——试样质量，g。 9 精密度 10 注意事项 10.1 当游离氧化钙含量大于2%时，应适当减少称量，小于0.5%时，可称取试样 1g，以提高分析结果的准确性。 10.2 过滤前在铜质保温漏斗的注水孔加入适量沸水，并用酒精灯加热保温漏斗的 突缘以保温。试样取下后应趁热过滤，以免溶液温度降低，粘度增大，致使过滤困 难。 10.3 因经多次空白试验结果均为零，一般情况下可以不做空白试验。 ____________________- 附加说明： 本标准由能源部科学技术司提出，由能源部发布。 本标准由能源部安全环保司归口。 本标准由能源部电力环境保护研究所负责起草。 本标准主要起草人：高忠慧，赵亚英。