仪器分析问答题、计算题(重点标出来)

问答题 一、液相 1.当下列参数改变时:(1)柱长缩短,(2)固定相改变,(3)流动相流速增加,是否会引起分配系数的改变?为什么? 1. 答:固定相改变会引起分配系数的改变,因为分配系数只于组分的性质及固定相与流动相的性质有关.所以（1）柱长缩短不会引起分配系数改变（2）固定相改变会引起分配系数改变（3）流动相流速增加不会引起分配系数改变。 二、紫外(重点) 1．下列两对异构体，能否用紫外光谱加以区别？ （1）   （2） 2. 解；可以，（１）中第一个化合物含有三个共轭双键，最大吸收波长比第二种化合物要长，强度也较高．同理（２）中第二个化合物含有三个共轭双键． 三、原吸 1． 保证或提高原子吸收的灵敏度和准确度，应注意那些问题？怎样选择原子吸收光谱分析的最佳条件？ 3. 解：应该从分析线的选择、光源（空心阴极灯）的工作电流、火焰的选择、燃烧器高度的选择及狭缝宽度等几个方面来考虑，选择最佳的测定条件。 2．简述空气-乙炔火焰的种类及相应的特点。(重点) 解：空气乙炔火焰根据燃助比的不同可分为化学计量火焰、贫燃焰、富燃焰。它们的特点分别为： 化学计量火焰——按照C2H2+O2=CO2+H2O反应配比燃气与助燃器的流量，性质中性，温度较高， 适合大多数元素的测定。 贫燃焰——燃助比小于化学计量火焰的火焰，蓝色，具有氧化性（或还原性差），火焰温度高，燃烧稳定，适合测定不易形成难熔氧化物的元素。 富燃焰——燃助比大于化学计量火焰的火焰，黄色，具有较强的还原性，火焰温度低，燃烧不稳定，适合测定易形成难熔氧化物的元素。 3．原子吸收分析中，若采用火焰原子化法，是否火焰温度愈高，测定灵敏度就愈高？为什么？ 3.解:不是.因为随着火焰温度升高,激发态原子增加,电离度增大,基态原子减少.所以如果太高,反而可能会导致测定灵敏度降低.尤其是对于易挥发和电离电位较低的元素,应使用低温火焰. 四、气相 1. 简述用气相色谱内标法测定涂料溶剂中的苯系物时对内标的要求(重点) 答：1.样品中不含有内标物质； 2.峰的位置在各待测组分之间或与之相近； 3.稳定、易得纯品； 4.与样品能互溶但无化学反应 5.内标物浓度恰当，使其峰面积与待测组分相差不太大 2.当下述参数改变时: (1)增大分配比,(2) 流动相速度增加, (3)提高柱温,是否会使色谱峰变窄?为什么? 1.答:当下述参数改变时对峰形的影响是： (1)保留时间延长,峰形变宽 (2)保留时间缩短,峰形变窄 (3)保留时间缩短,峰形变窄 计算题 一、电化学 1. 用氟离子选择性电极测定天然水中的氟，取水样50.0mL于100mL容量瓶中，加TISAB 5mL，测得其电位值为-192mV（vs.SCE）；再加入1.010-2mol/L的氟溶液1.00mL，测得其电位值为-150mV（vs.SCE），氟电极的响应斜率s为59.0/n mV，计算水样中氟离子的浓度。(重点) 1. 解： 故:Cx = 2.73 × 10-3 mol.L-1 2．用标准加入法测定离子浓度时, 于100mL铜盐溶液中加入1mL 0.1mol.L-1Cu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来总浓度. (重点) 解： 故:Cx = 2.73 × 10-3 mol.L-1 二、紫外 1．称取铁矿石样品0.1000克，用酸将铁全部转化为Fe3+，定容至100mL，移取5mL该溶液至50mL容量瓶，加入显色剂，定容。测得样品吸光度A为0.510，同一条件下，浓度为6ug/ml标准Fe3+溶液，其吸光度为0.304，求铁矿石中铁的质量分数。 答： 55.06% 三、原吸 1．用原子吸收法测锑,用铅作内标.取5.00mL未知锑溶液,加入2.00mL4.13mg.mL-1的铅溶液并稀释至10.0mL,测得ASb/APb= 0.808. 另取相同浓度的锑和铅溶液,ASb/APb= 1.31, 计算未知液中锑的质量浓度 解:设试液中锑浓度为Cx, 为了方便,将混合溶液吸光度比计为[Asb/Apb]1, 而将分别测定的吸光度比计为[Asb/Apb]2 由于:ASb = KSbCSb APb =KPbCPb 故:  KSb/KPb =[Asb/Apb]2 =1.31 [Asb/Apb]1=(KSb×5 × Cx/10)/(KPb × 2 × 4.13/10)=0.808 Cx = 1.02mg.mL-1 四、气相(重点) 3．用内标法测定某涂料溶剂中的甲苯含量，以正戊烷作为内标物，已知标准样品中甲苯的质量为0.200g，正戊烷的质量为0.200g。试样制备如下：2.000g涂料溶剂添加0.100g正戊烷。色谱分析测得：标准样品的谱图中，正戊烷的峰高为100.00mAU，甲苯的峰高为125.00mAU；添加内标物的涂料溶剂试样谱图中，正戊烷的峰高为55.00mAU，甲苯的峰高为75.00mAU。求 (1) 甲苯对内标物的相对峰高校正因子f ； 该涂料溶剂中甲苯的质量百分含量。 3. (1)甲苯对内标物的相对峰高校正因子f ＝0.80 (2)涂料溶剂中甲苯的质量百分含量=5.54%