大气中的氮氧化物的测定

大气中的氮氧化物的测定 大气中氮氧化物的测定(盐酸萘乙二胺分光光度法) 原理 大气中的氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮。在测定氮氧化物浓度时，应先用三氧化铬将一氧化氮氧化成二氧化氮。 二氧化氮被吸收也吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生氮化反应，在与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色氮燃料，据其颜色深浅，用分光光度法定量。因为NO(气)转变为2 —NO系数0.76。，故在计算结果是应除以0.76。 2 仪器 1、多孔玻板吸收管 2、双球玻璃管(内装三氧化铬-砂子)。3、空气采样器;流量范围0-1L/min. 4、 分光光度计。5、100mL容量瓶 6、支100mL比色管。 试剂 所有试剂均用不含亚硝酸根的重蒸馏水配制。其检验是:所配置的吸收液对540nm光的吸光度不超过0.005。 1、 吸收原液:称取5.0克对氨基苯磺酸，置于1000mL容量瓶中，加入50mL冰乙酸和900mL水的混合溶液，盖塞振摇使其完全溶解，继之加入0.050克盐酸萘乙二胺，溶解后，用水稀释至标线，此为吸收原液，贮于棕色瓶中，在冰箱内可保存两个月。保存时应密封瓶口，防治空气与吸收液接触。 采样时，按4份吸收原液与1份水样的比例混合配成采样用吸收液。 、 三氧化铬-砂子氧化管:筛取20-40目海砂(或河砂)，用(1+2)的盐酸溶液浸泡一夜，用水洗至2 中性，烘干。将三氧化铬与砂子按重量比(1+20)混合，加少量水调匀，放在红外灯下烘箱内于105?烘干，烘干过程中应搅拌几次。制备好的三氧化铬与砂子应是松散的，若粘在一起，说明三氧化铬比例太大，可适当增加一些砂子，重新制备。称取约8克三氧化铬-砂子，装入双球玻璃管内，两端用少量脱棉塞好，用乳胶管或塑料管的小帽将氧化管两端密封，备用。采样时将氧化管与吸收管用一小段乳胶管相接。 3、 亚硝酸钠贮备液:称取0.1500克粒状亚硝酸钠(NaNO，预先在干燥器内放置24小时以上)，2 —溶解于水，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含100.0μg NO，贮于棕色瓶内，冰2 箱中保存，可稳定三个月。 4、 亚硝酸钠标准溶液:吸取贮备液5.00mL于100mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含 —5.0μg NO 2 测定步骤 1、标准曲线的绘制:取7支10mL具塞比色管，按下表所列数据配制标准色列。 亚硝酸钠标准色列 管 号 0 1 2 3 4 5 6 亚硝酸钠标准溶液(mL) 0 0.10 0.2 0.30 0.40 0.50 0.60 吸收原液(mL) 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 水(mL) 1.00 0.90 0.8 0.70 0.60 0.50 0.40 —NO含量(μg) 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 2 以上溶液摇匀，避开阳光直射放置15min，在540波长处，用1cm比色皿，以水位参比，测定吸光 —度。以吸光度为纵坐标，相应的标准溶液中NO含量(μg)为横坐标，绘制标准曲线。2、 采样:将一2 支内装5.00mL吸收液的多孔玻板吸收管进气口接三氧化铬-砂子氧化管，并使管口略微向下倾斜，以免当湿空气将三氧化铬弄湿时污染后面的吸收液。将吸收管的出气口与空气采样器相连接。以0.2-0.3 L/ min的流量避光采样至吸收液呈微红色为止，记下采样时间，密封好采样管，带回实验室，当日测定。若吸收液不变色，应延长采样时间，采样量应不少于6 L。在采样的同时，应测定采样现场的温度和大气压力，并做好记录。 3、 样品的测定:采样后放置15min，将样品溶液移入1cm比色皿中，按绘制标准曲线的方法和条件测定试剂空白溶液和样品溶液的吸光度。若样品溶液的吸光度超过标准曲线的测定上限，可用吸收液稀释后再测定吸光度。计算结果时应乘稀释倍数。 计算 (A —A )•1/b 0 氮氧化物(NO，mg/L)= —————— 2 0.76Vn 式中]: A — 样品溶液的吸光度; A — 试剂空白溶液的吸光度 0 1/b — 标准曲线斜率得倒数，即单位吸光度对应的NO毫克数; 2 Vn — 标准状态下的采样体积(L) — 0.76 — NO(气)转换NO(液)为的系数。 22 注意事项 1、 吸收液应避光，且不能长时间暴露在空气中，以防光照使吸收液显色或吸收空气中的氮氧化物而使试剂空白值增高。 2、 氧化管适于在相对湿度为30-70%时使用。当空气相对湿度大于70%时，应勤换氧化管;小于30%时，则在使用前，用经过水面的潮湿空气通过氧化管，平衡1h。在使用过程中，应经常注意氧化管是否吸湿引起板结，或者变成绿色。若板结会使采样系统阻力增大，影响流量;若变成绿色，表示氧化管已失效。 3、 亚硝酸钠(固体)应密封保存，防治空气及湿气侵入。部分氧化成硝酸钠或呈粉末状的试剂都不能用直接法配制标准溶液。若无颗粒亚硝酸钠试剂，可用高锰酸钾容量法标定出演硝酸钠贮备溶液的标准溶度后，在稀释为含量5.0μg/ mL亚硝酸根的标准溶液。 4、 溶液若呈黄棕色，表明吸收液已受三氧化铬污染，该样品应报废。 5、 绘制标准曲线，向各管中加亚硝酸钠标准使用溶液时，都应以均匀、缓慢的速度加入。