无卤阻燃EVA电缆专用料配方的优化

无卤阻燃EVA电缆专用料配方的优化 题 目: 无卤阻燃EVA电缆专用料 配方的优化 专业代码: 作者姓名: 肖鹏瑞 学 号: 单 位: 材料科学与工程学院 指导教师: 滕谋勇 2011年5月20日 目 录 摘 要 .....................................................................................................I Abstract ............................................................................................... II 1. 前言 ............................................................................................... 1 2. 实验部分 ....................................................................................... 4 2.1原材料................................................................................................................... 4 2.2实验仪器............................................................................................................... 4 2.3实验操作............................................................................................................... 5 2.4试验流程............................................................................................................... 5 2.5性能测试方法....................................................................................................... 5 2.5.1拉伸性能 ....................................................................................................... 5 2.5.2硬度测定 ....................................................................................................... 6 3. 结果与讨论 ................................................................................... 6 3.1. 基体树脂种类及比例对EVA电缆料拉伸性能的影响 ................................. 6 3.2. 增容剂对无卤电缆料拉伸性能的影响 ........................................................... 7 3.3. 无机阻燃剂种类及配比对EVA电缆料力学性能的影响 ............................. 8 3.4. 基体树脂种类及比例对低烟无卤电缆料硬度的影响 ................................... 8 结 论 .................................................................................................. 10 参考文献............................................................................................. 11 致 谢 .................................................................................................. 12 聊城大学本科毕业论文 摘 要 选择了乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)和低密度聚乙烯(LDPE)为基料，配以不同填充量(或含量)的增容剂和无机阻燃剂，研究了基体树脂配比及增容剂、无机阻燃剂含量对无卤阻燃电缆料材料力学性能及硬度的影响。结果表明:当EVA(1828)与LDPE复配时，随EVA(1828)含量的增加，无卤阻燃电缆料的拉伸强度先由13.13MPa减小到9.66MPa，然后又增加到10.80MPa，断裂伸长率由9.60%增加到193.38%;当EVA(1828)与EVA(V4110F)复配时，随EVA(1828)含量的增加，无卤阻燃电缆料的拉伸强度由9.83MPa减小到9.26MPa，然后又增加到10.80MPa，断裂伸长率由55.41%增加到193.38%;随增容剂含量的增加，无卤阻燃电缆料的拉伸强度增加，断裂伸长率降低，因此增容剂的加入能够很好改善复合阻燃体系的界面相容性。 关键词:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;低密度聚乙烯;增容剂;无卤阻燃电缆料;力学性能 I 聊城大学本科毕业论文 Abstract Two kinds of ethylene-vinyl acetate copolymers(EVA) with different contents of vinyl acetate(VA) and Low Density Polyethylene (LDPE)were seleted as the base polymer，to which compatibilizer and inorganic flame retardants with different filling contents(or contents) were added. The effect of the ratio of matrix resin and compatibilizer, inorganic flame retardants with different filling contents on the mechanical property and hardness of the halogen-free flame retarding cable compound was studied .The result shows that: When EVA(1828) and LDPE blends with, with EVA(1828) quality attachments increases, non-halogen non-flammable cables materials tensile strength of the first by the 13.13 MPa reduced to 9.66 MPa, then increased to 10.80 MPa, elongation increased to 193.38% by 9.60%;when EVA(1828) and EVA(V4110F) blends with, with EVA(1828) quality attachments increases, non-halogen non-flammable cables materials tensile strength first by the 9.83 MPa reduced to 9.26 MPa, then increase by 10.80 MPa, elongation increased by 55.41% increased to 193.38%;With the increasing number of copies of increase, solvent quality halogen-free flame retardant cable materials tensile strength, elongation increased thickening of solvent decreased, so the interphase compatibility of the flame-resistant composite system could be improved greatly. Key words: Ethylene-Vinyl Acetate Copolymer;Low Density Polyethylene; Compatibilizer;Halogen-Free Flame Retarding Cable Compound; Mechanical Property II 聊城大学本科毕业论文 无卤阻燃EVA电缆专用料配方的优化 1. 前言 随着电力、能源工业的不断发展，阻燃电力电缆、控制电缆、通讯电缆等产品已广泛深入到国民经济的方方面面。目前市售的阻燃电缆主要是阻燃的PVC绝缘护套电缆，或添加卤锑系阻燃剂的阻燃聚烯烃电缆。它们虽在一定程度上满足了人们对电缆的阻燃要求，但随着社会的进步及安全环保意识的不断加强，各国政府对含卤阻燃体系燃烧时产生的二次污染(大量黑烟、酸雾和有毒气体)给予了空前的关注。研究发现，这些烟雾足以使人窒息而死，并使重要设备(如计算机等) [1,2]因腐蚀而瘫痪。无卤阻燃聚烯烃电缆不但可克服卤锑系阻燃电缆燃烧时烟雾大、放出有毒气体及腐蚀性气体等缺陷，同时还可以解决普通卤锑系电缆料易老化、低温脆性差等问题，受到了各国科研人员的广泛重视。 然而从目前报道的文献资料来看，这类电缆料由于无卤阻燃剂阻燃效率低，与基体相容性差，因此无卤阻燃电缆料普遍存在力学性能差的问题，使得无卤阻 [3]燃电缆料很难推广应用。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)是电线电缆用塑料领域的新宠，其在较宽的温度范围内具有良好的柔软性、耐冲击性、耐环境应力开裂性，以EVA作为电缆料基体对其进行无卤阻燃，并改善阻燃后电缆料的力学性能使其满足低烟无卤阻燃电缆护套料的技术性能要求，对于低烟无卤阻燃电缆料的 [4]推广应用具有很大的价值。 EVA的英文名称:“ethylene-vinyl acetate copolymer”，化学品中文名称:“乙烯-醋酸乙烯共聚物化学品”。乙烯-醋酸乙烯共聚物(也称为乙烯-乙酸乙烯共聚物)是由乙烯(E)和醋酸乙烯(VA)共聚而制得，简称为EVA，或E/VAC(本文称EVA)，是最主要的乙烯共聚物之一，是一种重要的塑料合成树脂材料。 EVA是HDPE、LDPE、LLDPE、MDPE、UHMWPE以及改性聚乙烯后的乙烯共聚物的一个品种。按共聚物中醋酸乙烯的含量可分为两大类，即产品中醋酸乙烯(VA)含量大约为5,,40,(质量分数)，称之为EVA;高于40,的称之为醋酸乙烯-乙烯共聚物(VAE)。醋酸乙烯含量40,,70,的产品很柔韧;富有弹性特征，人们称为EVA橡胶;醋酸乙烯含量在70,,95,范围内通常呈乳液状态，称为VAE 1 聊城大学本科毕业论文 乳液。EVA的密度介于0.91,0.93，具有良好的柔软性和回弹性，抗张力高，韧性强;具有良好的防震/缓冲性能;具有耐候性、超强的耐低温(-58?):适合结冰环境;耐应力开裂性、粘结性、高拉伸加工性、透明性和光泽性好;同时还具有优良的抗臭氧性、良好的加工性和着色性、与填充剂的掺合性，可用做聚氯乙烯和橡胶的改性剂;具有良好的缓冲、抗震;密闭泡孔，隔音隔热效果好;防潮、抗化学腐蚀等优点，耐盐，耐水性能良好;耐酸、碱等化学品腐蚀，且不含像阿摩尼亚 [5]或其它有机气味、抗菌、无毒、无味、无污染。 [6-7]大量的研究实验表明，氢氧化镁具有显著的阻燃和抑烟性能。氢氧化镁的 [8]阻燃机理是:(1)利用氢氧化镁的分解吸热，有利于降低材料燃烧温度，从而达到阻燃作用;(2)其分解释放的水不仅是一种冷却剂，还是一种稀释剂，可减小烟密度;(3)氢氧化镁颗粒脱水生成的氧化镁具有极高的比表面积，它能吸收烟气，并使材料燃烧释放的CO浓度降低。与市场销售量最大的氢氧化铝相比，氢氧化2 镁热稳定性好，可高效促进基材成炭作用和耐酸能力。氢氧化镁作为阻燃剂加入高分子材料时与高分子材料的相容性差，在高分子材料中的分散不均匀，降低其 [9]阻燃效果，恶化高分子材料的性能。究其原因主要有:(1)氢氧化镁是一种极性很强的无机化合物，晶体表面带有正电荷，具有亲水性，即使氢氧化镁被干燥后，晶体也存在着不可忽视的水分。加上颗粒比表面积很大，表面能高，晶粒趋向于二次凝聚。同时，氢氧化镁与聚合材料的界面产生空隙，导致分散性很差。(2)氢氧化镁与高分子材料的热膨胀系数不同，在加工成型时，其热胀冷缩导致两相界面易形成细微裂纹。(3)氢氧化镁阻燃剂与聚合材料在成型加工后制得的产品，长时间放置在潮湿的空气中，会使制品表面“起霜”，发生白斑或者失去光泽。同时，也恶化高分子材料的机械力学性能。为了解决这一问题本文采用了表面改性的氢氧化镁。 [10]三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)是20世纪80年代由日本开发的氮系阻燃剂产品， [11]具有无毒，与树脂相容性好，阻燃率高等优点，其具有规整结构的巨大氢键网络，并且沿三维方向扩张。不同平面氢键网络形成层状结构，在剪切力的作用下， [12]容易发生自由滑移。因此，MCA具有优异的润滑性能。 MCA的阻燃作用在于它能改变EVA的热氧降解历程，使其快速直接氧化形成不燃性的碳质，这些碳质因膨胀发泡作用而覆盖在材料表面形成薄层，隔断了与氧气的界面接触，从而有力地抑制了材料的继续燃烧。此外，分解产生的水、氮 2 聊城大学本科毕业论文 [13]气等不燃性气体通过发泡作用使材料变成膨胀体，大大降低了热传导性，也有利于材料离火自熄。综上所述，MCA在阻燃过程中同时表现炭化和发泡双重功能。因此，MCA与氢氧化镁协同阻燃EVA不仅可以改善氢氧化镁与聚丙烯之间的界面相容性，也可以在一定程度上提高阻燃效率。 关于氢氧化铝(ATH)的阻燃机理，因配合使用的高聚物的类别不一，对其自然过程的描述也不尽一致。在20世纪80年代末至90年代初，国内外学者对此进行了较深入的探讨。例如P(D(Moran对加了不同量ATH阻燃剂的环氧树脂，分别在NO—N及O一N混合气体中测定其一氧化二氮指数及氧指数，所得的两条曲2222 线相似，表明氧化剂的改变对火焰反应并不敏感，阻燃作用是由于凝聚相生成的 [14]保护膜对燃烧具有抑制作用;测定ATH样品的热失重曲线(TGA)，并在PVC体系中考察了其氧指数的变化，结果发现，ATH的阻燃作用取决于其吸热脱水作用。通过试验还发现，掺有ATH的高聚物在210?时开始降解，温度升至300,350?时，ATH便大量吸热脱水，使高聚物温升速度缓慢，降解减缓，这是ATH阻燃的主要原因。此外，它还会在聚合物表面形成三氧化二铝保护膜，既阻挡了氧气的进入，又防止了可燃性气体的逸出，还避免了烟灰的形成，起到了较好的阻燃抑烟作用。一般的观点认为ATH的阻燃作用是以上几种机理协同作用的结果。因此，ATH的阻燃机理可以归纳如下:(1)吸热作用。在300,350?脱水吸热，抑制聚合物的温升;(2)稀释作用。ATH填充，使可燃性高聚物的浓度下降。ATH脱水放出的水汽稀释可燃性气体和氧气的浓度，可阻止燃烧;(3)覆盖作用。ATH脱水后在可燃物表面生成三氧化二铝保护膜，隔绝氧气，可阻止继续燃烧;(4)碳化作用。阻燃剂在燃烧条件下产生强烈脱水性物质，使塑料碳化而不易产生可燃性挥发物，从而 [15]阻止火焰蔓延。 3 聊城大学本科毕业论文 2. 实验部分 2.1原材料 EVA(1828) 韩国韩华集团 EVA (V4110F) 扬子石化—巴斯夫有限责任公司 LDPE(2426H) 中国石油天然气有限公司大庆石化分公司 马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯 市售 氧化聚乙烯蜡 北化精细化工厂 聚乙烯蜡 市售 硬脂酸锌 市售 PPA 上海尚聚化工科技有限公司 氢氧化镁 淄博市恒清化工有限公司 氢氧化铝 淄博市恒清化工有限公司 钛白粉 市售 三聚氰胺氰脲酸盐(MCA) 济南泰星精细化工有限公司 抗氧剂1010 市售 抗氧剂168 市售 2.2实验仪器 开放式塑炼机:XSK-160，常州市东南橡胶机械厂; 微机控制电子万能试验机:CMT5150，深圳新三思有限公司; 压力试验机:SLB—25，河北任县神工通用机械厂; 冲片机:XCS-200，承德精密试验机有限公司; 电热恒温鼓风干燥机:DHG-9245A，上海一恒科技有限公司; 邵氏硬度计:MC010-LX-A，上海研润光机科技有限公司; 电子天平:FA1004N，上海精密科学仪器有限公司; 托盘天平;聚酯膜;研钵等。 4 聊城大学本科毕业论文 2.3实验操作 无机阻燃剂的处理:分别取适量的氢氧化镁和氢氧化铝放入托盘中，在115?烘箱中烘3小时，去除无机阻燃剂表面吸附的水分，放在烘箱里备用。 混炼:按照配方准确称取各组分，在开放式炼塑机上进行混炼。将双辊塑炼机的前辊升温至120?，后辊升温至115?，为使各原料混合均匀，在混炼机上打包15—16次。 压片:将压力试验机升温至150?，把混炼好的样品放入铺有聚酯膜的模具中，压片厚度为2mm,把模具夹好放在压力试验机里。开动压力试验机，当模具的模板与压力试验机的上模板接触时停机，保温4min。开机将压力升至15MPa，期间放三次气以驱除样品中的气泡。保压4min后，向压力试验机中通入冷却水冷却至温度为45?，取出模具，脱模。 冲片:将片材按照拉伸性能测试的标准冲出出所需的试样，将其静置24小时后做拉伸性能测试。 2.4试验流程 无机阻燃剂干燥 双辊混炼 压片 配料 拉伸性能测试 制样 硬度测试 图1.工艺流程图 Fig1.Technological process 2.5性能测试方法 2.5.1拉伸性能 力学拉伸强度:按GB/T1040—1992标准《塑料拉伸性能试验方法》，在CMT5105型微机控制电子万能试验机(深圳市新三思材料检测有限公司)上进行 5 聊城大学本科毕业论文 测试，设定拉伸速度为50mm/min，原始标距为25mm，记录样条的宽度和厚度以及所测得的数据。 2.5.2硬度测定 按GB/T 2411-1980标准《塑料邵氏硬度试验方法》，用邵氏硬度计在试样上相隔6mm以上的不同点处测量硬度5次，取其平均值。 3. 结果与讨论 3.1. 基体树脂种类及比例对EVA电缆料拉伸性能的影响 按照配方、试验流程及GB/T1040—1992标准《塑料拉伸性能试验方法》冲出的样条用微机控制电子万能试验机测试其拉伸强度、断裂伸长率等数据。 表1 EVA(1828)与LDPE配比对电缆料拉伸性能的影响 EVA(1828)/LDPE 断裂伸长率/% 拉伸强度/MPa 0/1 9.60 13.13 1/1 76.46 10.03 2/1 118.36 9.70 3/1 141.50 9.79 4/1 145.22 9.66 1/0 193.38 10.80 由表可以看出:纯LDPE的拉伸强度大于纯EVA(1828)，但其断裂伸长率远小于纯EVA(1828)。在EVA(1828)/LDPE复配体系中，随EVA(1828)含量的增加，体系的拉伸强度先由13.13MPa减小到9.66MPa，然后又增加到10.80MPa。分析原因:LDPE结晶度较高，在室温下晶区内的分子链运动能力差，聚合物呈现刚性，所以其拉伸强度较大，断裂伸长率小。EVA1828结晶度相对较低，无定形区域较大，分子链的运动能力较好，使高分子材料表现出柔韧性，因此其拉伸强度较小，断裂伸长率大。 表2 EVA(1828)与EVA(V4110F)配比对电缆料拉伸性能的影响 EVA(1828)/EVA(V4110F) 断裂伸长率/% 拉伸强度/MPa 0/1 55.41 9.83 1/1 136.10 9.91 2/1 150.0 9.49 3/1 192.56 9.26 4/1 157.90 10.66 1/0 193.38 10.80 6 聊城大学本科毕业论文 由表可以看出:当EVA(1828)与EVA(V4110F)复配时，随EVA(1828)含量的增加，无卤阻燃电缆料的拉伸强度先由9.83MPa减小到9.26MPa，然后又增加到10.80MPa，断裂伸长率由55.41%增加到193.38%。分析原因:乙烯- 醋酸乙烯共聚物是由乙烯(E)和醋酸乙烯(VA)共聚而制得，所以EVA的性能主要取决于分子链上VA 含量，VA含量越大，EVA的结晶度越低，无定形区域增大，EVA的弹性、柔软性提高;VA含量越小，EVA则接近聚乙烯的性能，则其结晶度较大，刚性变大。EVA(1828)分子链上VA的含量为28%，EVA(V4110F)分子链上VA含量为12.6-15.4 %,所以EVA(1828)的结晶性能比EVA(V4110F)低，无定形区域较大，分子链的运动能力较高。所以理论上EVA(V4110F)的拉伸强度应大于EVA(1828),但实验中相反。原因可能是EVA(V4110F)的结晶度较高，无机阻燃剂氢氧化镁难以进入其晶区，在无定形区域形成团聚现象，使其拉伸强度降低。 3.2. 增容剂对无卤电缆料拉伸性能的影响 表3 增容剂的含量对电缆料拉伸性能的影响 EVA(1828)/MAH-g-EVA 拉伸强度/MPa 断裂伸长率/% 70/0 8.10 490.12 65/5 8.73 382.40 60/10 9.31 321.63 55/15 9.14 324.28 50/20 9.27 270.46 由表可知，当EVA电缆料中加入增容剂马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯(MAH-g-EVA)后，电缆料的拉伸强度得到了改善，相应的断裂伸长率下降。由于无机阻燃剂氢氧化镁与电缆料基体树脂EVA的相容性很差，其两相界面的粘合力很小，且两者构成的无卤阻燃体系阻燃效率低，所以氢氧化镁的大量加入在一定程度上会影响电缆料的力学性能。增容剂MAH-g-EVA为马来酸酐(MAH)和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)的接枝共聚物，其中的载体EVA与基体树脂中的EVA相容性很好，其分子链相互间可发生物理缠绕，而MAH-g-EVA中的MAH是强极性基团，可与氢氧化镁表面上的极性官能团反应，形成强有力的化学键合，从而通过MAH-g-EVA增强了MH与基体的黏结力，使这两种表面性质差异很大的材料紧密结合，从而提高了电缆料的拉伸强度。 7 聊城大学本科毕业论文 3.3. 无机阻燃剂种类及配比对EVA电缆料力学性能的影响 无机阻燃剂氢氧化铝和氢氧化镁的阻燃机理均为“吸热释水”，且两者释放结晶水所需要的热量相差不大，因此电缆料体系中所含无机阻燃剂的质量份数不变时电缆料的阻燃性能基本不变。 表4 无机阻燃剂种类及配比对电缆料拉伸性能的影响 氢氧化镁/氢氧化铝 拉伸强度/MPa 断裂伸长率/% 84/0 9.27 270.46 50/34 9.00 494.81 34/50 9.36 507.54 0/84 9.79 584.96 由上表可以看出:随着EVA树脂中无机阻燃剂氢氧化铝含量的增加，电缆料的拉伸强度和断裂伸长率均有所增加，电缆专用料的力学综合性能得到了提高。分析原因:无机阻燃剂氢氧化铝在EVA树脂中的分散性要优于氢氧化镁，因此氢氧化铝与EVA树脂的界面粘结力大于氢氧化镁与EVA树脂的界面粘合力，从而使EVA专用电缆料的综合性能得到了提高。 3.4. 基体树脂种类及比例对低烟无卤电缆料硬度的影响 由于EVA(1828)中VA含量达到28%，VA破坏了PE分子链的对称性和规整性，所以其结晶能力较差，PE晶区在聚合物中所占的比例较小，导致电缆料的硬度变小，出现拉出来的线缆表面如果用硬东西刮檫时很容易发白等现象，影响了电缆料的使用性能。因此，为了提高电缆料的表面硬度，在EVA(1828)中加入了结晶度较高的EVA(V4110F)和LDPE树脂。下两表为不同基体树脂及比例对电缆料邵氏硬度的影响。 表5 EVA(V4110F)与EVA(1828)配比对电缆料硬度影响 EVA(V4110F)/EVA(1828) 邵氏硬度 0/1 94.4 1/4 95.52 1/3 95.63 1/2 95.63 1/1 95.68 1/0 97.43 8 聊城大学本科毕业论文 表6 LDPE与EVA(1828)配比对电缆料硬度影响 LDPE/EVA(1828) 邵氏硬度 0/1 94.4 1/4 95.55 1/3 95.88 1/2 96.32 1/1 97.65 1/0 97.28 由上述两表可以看出:EVA(V4110F)和LDPE的邵氏硬度分别为97.43和97.28，均大于EVA(1828)的94.4。随着EVA(1828)/EVA(V4110F)配合体系中EVA(V4110F)含量的增加，配合体系的邵氏硬度逐渐增加。在EVA(1828)/LDPE配合体系中，随LDPE含量的增加，无卤电缆料的邵氏硬度随之增加。分析原因:EVA(V4110F)中VA含量为12.6-15.4%，所以其结晶度较EVA(1828)高，结晶后的高分子材料其硬度有所增加。LDPE的分子链有很好的对称性和规整性，所以其结晶能力很强，则LDPE的邵氏硬度比较大。在配合体系中加入结晶能力较强的树脂后，低烟无卤电缆料中的晶区所占比例增大，其邵氏硬度随之增大。 9 聊城大学本科毕业论文 结 论 1.将EVA(1828)与LDPE以重量比为4:1的配比复配时，复合体系的拉伸强度达到9.66MPa，断裂伸长率达到145.22%，邵氏硬度达到95.55;将EVA(1828)与EVA(V4110F)以重量比为4:1的配比复配时，复合体系的拉伸强度达到10.66MPa，断裂伸长率达到157.90%，邵氏硬度达到95.52。 2.增容剂马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯酯可有效提高无机阻燃剂氢氧化镁与EVA基体树脂的相容性，其用量为10份时可使无卤阻燃电缆料的拉伸强度达到9.31MPa，断裂伸长率达到321.63%。 3.在电缆料中加入相同质量份数的无机阻燃剂时，加有氢氧化铝电缆料的力学性能优于加入氢氧化镁的电缆料。 4.在EVA(1828)中加入结晶度较大的EVA(V4110F)或LDPE后，低烟无卤电缆料的邵氏硬度增加，且邵氏硬度值随EVA(V4110F)或LDPE含量的增加而增大。 10 聊城大学本科毕业论文 参考文献 [1] 张胜飞，旷天申，张羽，等(关于阻燃电缆燃烧产生的烟气毒性问题的探讨[C](2005年 全国阻燃学术年会论文集，2005 [2] 高世双(低烟无卤阻燃聚乙烯及电缆料配方的研究[D](天津轻工业学院硕士学位论文， 2000 [3] 王文清，王雪梅(电缆料的开发现状及发展动向[J](合成树脂及塑料，2003，20(4):62 -65 [4] 刘冠文(阻燃电线电缆料[J](合成材料老化与应用，2006，35(3):44-47 [5] 丁金造，王星坤(中国EVA塑料制品业的现状与发展(《国外塑料》，2010，28(3) [6] 刘敏红，卢秀霞(聚丙烯无卤阻燃体系的研究(塑料，2004，33(1):54-59 [7] 王正洲，瞿保钧，范维澄，等(表面处理剂在氢氧化镁阻燃聚乙烯体系中的应用[J](功 能高分子报，2001，14(1):45-48 [8] 薛鸿飞，倪海鹰，陈军(无卤阻燃聚丙烯复合材料的研究(塑料工业，2007，35(4):56-57 [9] 周炳记，杨延钊(氢氧化镁阻燃剂的研究现状及发展趋势[J](山东教育学院学报，2006， 2(4):100-102 [10] Chiu Shihhsuan，Wang Wu kou(The Dynamic Flammability and Toxicity of Magnesium Hydroxide Filled Intumescent Fire Retardant Polypropylene [J](JAppl Polym Sci ，1998，67: 989-995 [11] 李彦涛，杨景兴(阻燃润滑剂MCA在聚酰胺中的应用[J](河北省科学院学报，2004，(2): 47-50 [12] Anna 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