GB 7466-87水质总铬的测定高锰酸钾氧化法-二苯碳酰二肼分光光度法

中华人民共和国国家标准UDC614.777:546水质总铬的测定GB7466-87Waterquality-Determinationoftotalchromium1定义总铬的测定是将三价铬氧化成六价铬后，用二苯碳肤二阱分光光度法测定。当铬含量高时(大于1mg/L)，也可采用硫酸亚铁铁滴定法。第一篇高锰酸钾氧化一二苯碳酸二阱分光光度法2适用范围2.1本标准适用于地面水和工业废水中总铬的测定。2.2测定范围试份体积为50MI，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2p9铬，最低检出浓度为0.2.3004mg/L，使用光程为tornm的比色皿，测定上限浓度为1.0-g/Lo干扰铁含量大于1Mg/L显黄色，六价铝和汞也和显色剂反应，酸度下扰显色反应不灵敏，ER和汞的浓度达200mg/L不f-扰测定。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。生成有色化合物，但在本方法的显色钒有干扰，其含量高于4mg/L时即于3原理在酸性溶液中，试徉的三价铬被高锰酸钾氧化成六价铬。六价铬与二苯碳肤二腆反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解，而过量的亚硝酸钠又被尿素分解。4试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。4.1丙酮(C,H,O)。4.2硫酸4.2.11+1硫酸溶液。将硫酸(H,SO�p=1.849/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。二3磷酸:1十1溶液。将磷酸(H,POs,p二1.699/m1)与水等体积混合。4.4硝酸(HNO�p=1.429/-1)。4.5氯仿(CHC1,)。4.6高锰酸钾:409/L溶液。称取高锰酸钾(KMnO.)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100-1.4.7尿素:2009/L溶液。国家环境保护局1987一3一“批准1987一98一T实施GB7466-87称取尿素〔(NH,),CO)20g,溶于水并稀释至100ml.4.8亚硝酸钠:209/L溶液。称取亚硝酸钠(NaNO,)29,溶于水井稀释至loomla4.9氢氧化镶:1+1溶液。氨水(NH,-H20,p二0.909/MI)与等体积水混合。4.10铜铁试剂:509/L溶液。称取铜铁试剂CC6H,N(NO)ONH,)5g,溶于冰水中并稀释至loom',临用时新配。4.11诸标准贮备溶液:0.looog/Lo称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K,Cr,O，优级纯)0.2829士0.0001g，用水溶解后，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg铬。4.12铬标准溶液:1mg/L.吸取5.00MI铬标准贮备液(4.11)置于500m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含1.o0N8铬。使用当天配制。4.13铬标准溶液:5.oomg/L。吸取25.00MI铬标准贮备液(4.11),置于500m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液lml含5.0049铬。使用当天配制。4.“E(-P9:二笨kF-}#,29/LNP4fal溶A.称取二苯碳酸二阱(CuH,NaO)0.29,溶于50m1丙酮(4.1)中，加水稀释至loom',摇匀。贮于棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。5仪器一般实验室仪器和:5.1分光光度计。注所有玻璃器皿内壁须光洁，MI沈II,.洗涤后要冲洗「净以免吸附铬离子。不得用重铭酸钾洗液洗涤，可用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤6采样与样品实验室样钻应该用玻璃瓶采集。采集时，加人硝酸调节样品pH值小于2。在采集后尽快测定，如放置，不得超过24h。了步骤7.1样u的预处理7.1.1一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定。7.1.2硝酸一硫酸消解:样品中含有大量的有机物需进行消解处理。取50.0m,或适量样品(含铬少于50P9),置loom,烧杯中，加人5MI硝酸(4.4)和3MI硫酸(4.2),蒸发至冒白烟，如溶液仍有色，再加人5ml硝酸(4.4),重复上述操作，至溶液清澈，冷却。用水稀释至loml，用氢氧化钱溶液至标线，摇匀，供测定。了.1.3铜铁试剂一氯仿萃取除去训、(4.9)中和至pH为1一2，移人50ml容量瓶中，用水稀释钒、铁、取50.0m,或适量样品(铬含量少于50P9),侣司。置loomI分液漏斗中，用氢氧化钱溶液(4.9)调至中性(加水至50m1)用冰水冷却后，氯仿(4.5)共萃取加人3m1硫酸溶液(4.2.1)。加人5m1铜铁试剂(4.10)后振摇1min,置冰水中冷却2min,每次用5ml次，弃去氯仿层。GB7466-87将水层移人锥形瓶中，用少量水洗涤分液漏斗，洗涤水亦并人锥形瓶中。加热煮沸，使水层中氯仿挥发后，按7.1.2和7.2处理。7.2高锰酸钾氧化三价铬7.2.1取50.OMI或适量(铬含量少于504B)样品或经7.1.2,7.1.3处理的试样，置于150m1锥形瓶中，用氢氧化按溶液(4.9)或硫酸溶液(4.2.1)调至中性，加人几粒玻璃珠，加人0.5m1硫酸溶液(4.2.1),0.5m1磷酸溶液(4.3)(加水至50m1),摇匀，加2滴高锰酸钾溶液(4.6)，如紫红色消褪，则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色。加热煮沸至溶液体积约剩20m1,取下冷却，加人1ml尿素溶液(4.7),摇匀。用滴管滴加亚硝酸钠溶液(4.8)，每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去。稍停片一刻，待溶液内气泡逸出，转移至50mI比色管中。注:①也可用盈氮化钠还原过量的高锰酸钾。即在氧化步骤完成后取下，趁热逐滴加人浓度为29/L的叠氮化钠溶液，每加一滴立即摇匀，煮沸，重复数次，至紫红色完全褪去，继续煮沸1min,警告:益氮化钠是易爆危险品。②如样品中含有少量铁(Fe'.)干扰测定，可将7.2.1中加人0.5ml硫酸(4.2.1),0.5-1磷酸溶液(4.3)改为加人1.5ml磷酸溶液(4.3)。了.3测定取50m1或适量(含铬量少于5049)经7.2步骤处理的试份置50m1比色管中，用水稀释至刻线，加人2m1显色剂(4.14),摇匀。lomin后，在540nm波长下，用10或30mm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度。减去空白试验吸光度，从校准曲线(7.5)上查得铬的含量。7.4空白试验按与试样完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用50mI水代替试样。了.与校准向一系列150ml锥形瓶中分别加人。、0.20,0.50,1.00,2.00,4.00,6.00,8.00和10.00m1铬标准溶液(4.12或4.13)，用水稀释至50mI。然后按照测定试样的步骤(7.1,7.2,7.3)进行处理。从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以含铬量对吸光度的曲线。结果的表示8.1计算方法总铬含量c,(mg/L)按式(1)计算:。一mV-····················⋯⋯(‘)式中:m—从校准曲线上查得的试份中含铬量，99;V试份的体积，mlo铬含量低于O.1mg/L，结果以三位小数表示。六价铬含量高于O.1mg/L，结果以三位有效数字表示。二2精密度和准确度七个实验室测定含铬0.080mg/L的统一分发标准溶液，按7.2步骤测定结果如「:8.2.1重复性实验室内相对标准偏差为1.1%oa.2.2再现性实验室间总相对标准偏差为1.4%。82.3准确度相对误差为一0.75Yo.GB7466-67第二篇硫酸亚铁铁滴定法9适用范围本标准适用于水和废水中高浓度〔大于1mg,/L)总铬的测定。10原理在酸性溶液中:以银盐作催化剂，用过硫酸钱将三价铬氧化成六价铬。加入少量抓化钠并A沸，除去过量的过硫酸铁及反应中产生的氯气。以苯基代邻氨基苯甲酸做指示剂，用硫酸亚铁m溶液滴定，使六价铬还原为三价铬，溶液呈绿色为终点。根据硫酸亚铁馁溶液的用量，计算出样n，中总铭的含量。钒对测定有干扰，但在一般含铬废水中钒的含量在允许限以下。”试剂在测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。勺!15%(V/V)硫酸溶液。取硫酸(4.2)IOOm1缓慢加人到2L水中，混匀。11.2磷酸(H,PO�p=1.698/m1)”.8硫酸一磷酸混合液:取150mI硫酸(4.2)缓慢加入到700m]水‘扣，冷却后，加入150m)磷酸(11.2)混匀。11.4过硫酸铁〔(NH.)zS,OeD:2508/L溶液。11.5铬标准溶液:称取于110'C干燥2h的重铬酸钾(K,Cr,O,，优级纯)0.565810.0001g,用水溶解后，移人1000mI容量瓶中，加人稀释至标线，摇匀。此溶液1mI含0.2m9铭。1，.6硫酸亚铁馁溶液。称取硫酸亚铁馁〔(NH,),Fe(SO,)z，6HzO)3.9510.018，用500m1硫酸溶液(11.1)溶解，过滤至2000ml容量瓶中，用硫酸溶液(11.1)稀释至标线。临用时，用铬标准溶液(11.5)标定。标定:吸取三份各25.0m]铬标准溶液(11.5)置500M1锥形瓶中，用水稀释至200mt左右。加人20mI硫酸一磷酸混合液(11.3)，用硫酸亚铁钱溶液(11.6)滴定至淡黄色。加人3滴苯从代邻氮从苯甲酸指示剂(11.12)，继续滴定至溶液由红色突变为亮绿色为终点，记录用av.三份铬标准溶液所消耗硫酸亚铁锥溶液的毫升数的极差值不应超过0.05ml,取其平均俏按式(2)计算:_0.20xv050v·，·，。，，·。·。，。二(2)式中:T-硫酸亚铁钱溶液对铬的滴定度，mg/mlo11.7硫酸锰:lOg/L溶液。将硫酸锰(Mnsoa'2H,O)1g溶于水稀释至loom1.11.8硝酸银:5g/L溶液。将硝酸银(AgNOO0.59溶于水并稀释至100-1a”.牙无水碳酸钠:5Og/L溶液。将无水碳酸钠(Na,COO59溶于水并稀释至loomlo11.10氢氧化钱:1+1溶液。取氨水。=0.90g/m1)加人等体积水中，混匀。11.11氯化钠:109/L溶液。将氯化钠(NaCl)19溶于水并稀释至loom!.GB7466-8711.12本基代邻氨基禾甲酸指T剂。称取苯基f}邻氨基苯甲酸(phenylanthranilicacid)0,279溶于5m1碳酸钠溶液(11.9)11,用水稀释至250m1.12步骤12.1测定吸取适量样.钻了飞150m1烧杯中，按7.1.2步骤消解后转移至500m]锥形瓶中(如果样捉」清澈、无色，可直接取适量样品于500m)锥形瓶[I)。用氢氧化按溶液(11.10)中和至溶液pH为1一2。加人20mI硫酸一磷酸混合液(11.3)、1一3滴硝酸银溶液(11.8),0.5m,硫酸锰溶液(11.7).25m1过硫酸按溶液(11.4),摇匀，加人几粒玻璃珠。加热至出现高锰酸盐的紫红色，煮沸10min,取下稍冷，加人5mI氯化钠溶液(11.11)，加热微沸10一]15min,除尽氯气。取卜迅速冷却，用水洗涤瓶壁并稀释至220m]左右。加人3滴苯基代邻氦书茉甲酸指不剂(11.12)，用硫酸亚铁铁溶液(11.6)滴定至溶液由红色突变为绿色即为终点记F用里v}注:J)r;1注意掌握加热煮沸时间，若加热燕沸时间不够，过量的过6i酸$}及氯气末除尽，会使结果偏r佰;若煮沸时间大比溶液休积小，酸度高。可能使六价铬还原为价1}.使结果偏低忆苯1X代邻氮基苯甲酸指示M在侧定样品和空自试验时加入v̀1:保持致。12.2空广1试验按12.1步骤进行空白试验，仅用和样品体积相同的水代替样甲。13结果表示13.1计算方法总铭含量c,(mg}L)按式(3)计算:(V一Vo)TxV10(川，，······，，··············‘··⋯⋯(3)式中:「.—滴定样品时，硫酸亚铁锥溶液(11.6)用量，ml;V-中自试验时，硫酸N铁钻溶液(11.6)川跪，ml;T—硫酸亚铁铁溶液(11.6)对铭的滴定度，mgml,V—样品的体积，m!附加说明:本标准山国家环境保护局规划标准处提出本标准由北京市环保监测i1i心负贵起iio木标准主要起草人尚邦爵o本标准由「}国环境监测总站负责解释。