二苯甲酮肟的制备

实验名称：二苯甲酮肟的制备 编号：007   日期： 2011/11/07 温度： ℃ 气压：  目标化合物的结构式： 中文名称：（iupac法）:二苯甲酮肟 英文名称：（iupac法）:Benzophenone oxime 反应方程式： 分子量（mw）：182.22 投料量（g）:2.5g 物料比（mol比）:1:0.18 实验步骤 ：在125mL三角烧瓶中，将2.5g二苯甲酮及0.94g羟胺-l盐酸盐溶解在18.8mL乙醇（1g二苯甲酮溶于7.5ml乙醇）中，然后加入0.7g氢氧化钠并用力振摇三角烧瓶，数分钟后，将此三角烧瓶放在蒸汽浴上温和煮沸5min，控制温度在70℃左右。稍冷后，转入一个事先装有8mL浓盐酸和50mL水的烧杯中，二苯甲酮肟即以白色粉状晶体析出。冷却后，抽滤，用少量冷水洗涤晶体，抽干产品直接用于下步反应。 二苯甲酮肟的重排: 一 在100mL烧杯中放入25mL浓硫酸和上一步抽干的二苯甲酮肟，烧杯中放一支200℃温度计，搅动反应液，用小火加热，慢慢升温到100℃，重排能按预期的发生（小心加热）。保温20min后，加热并很好搅动，升温至125-130℃，撤去火源，放置10min后，将粘稠液小心倒入350mL左右的冰水中，不断搅动，立即出现大量的白色固体，抽滤固体，用少量冷水洗涤，粗产品用20mL乙醇重结晶。得银白色针状结晶，干燥称重。 方案二 在100mL 烧杯中放入25mL 70%硫酸和1.0g二苯甲酮肟，烧杯内放入一只200℃温度计，并将烧杯放在磁力搅拌器上加热（也可在酒精灯上加热，用温度计搅拌），慢慢升温至100℃。保持20min后，加热并搅动升温至125-130℃，撤去火源，放置10min后，将液体小心倒入300mL左右的冰水中，不断搅动，立即出现大量的白色固体，抽滤固体，用少量冷水洗涤，粗产品用15mL乙醇（95%）重结晶。得银白色针状结晶，干燥称重。 参考文献： 何承东、徐字金，“硫酸催化二苯甲酮肟重排反应研究”，安庆师范学院学报（自然科学版），2004，10（4），13-14 方案三 在100mL 烧杯中，在10mL催化剂（V醋酸酐：V磷酸=2：1）中慢慢加入1.0g二苯甲酮肟，反应液加热到125℃，反应20-30min后，放置10min后，将液体小心倒入300mL左右的冰水中，不断搅动，立即出现大量的白色固体，抽滤固体，用少量冷水洗涤，粗产品用15mL乙醇（95%）重结晶。得银白色针状结晶，干燥称重。 方案四 在100mL 烧杯中，加入10mL PPA（多聚磷酸），1.0g二苯甲酮肟混合均匀，放入超声波清洗器水槽中，65℃超声波作用105min后，放置10min，将反应物倒入300mL左右的冰水中，不断搅动，立即出现大量的白色固体，抽滤固体，用少量冷水洗涤，粗产品用乙醇与水（体积比为1：3）的混合溶剂重结晶。得银白色针状结晶，干燥称重。 注意事项： 反应温度：温度控制在70℃（1.33kPa）左右。羟氨易在在热水中分解。二苯甲酮的沸点为224.4℃（13.3kPa）。 加入酸的目的是：胺的衍生物具有碱性，可以与酸成盐，如羟氨盐酸盐（NH2OH.HCl），因盐比他们的游离碱稳定，不易被氧化，故加酸。 加碱的原因是：加入酸之后，形成的盐中氮原子上的为公共用电子对已与质子相结合而失去其亲核能力，所以使用时必须调节溶液的Ph值，使反应溶液的酸度既能是一部分羰基化合物质子化，又不至于使氨基衍生物全部成盐而失去亲核能力。也就是把溶液的Ph值调到可以保留部分游离基的胺衍生物的范围内，利于反应的进行。 在二苯甲酮肟的重排反应中，硫酸作为催化剂；也可用PPA做催化剂。催化剂浓度为70%时，催化效果做好。 纯化：用乙醇重结晶。 文献研读： [1]硫酸催化二苯甲酮肟重排反应研究  何承东, 徐字金  安庆师范学院学报(自然科学版) 2004年11月  第10卷  第4期  Nov.2004 [2]超声波作用下二苯甲酮肟重排反应的研究 周宏，黄伟  安庆师范学院学报(自然科学版)  2002年11月第8卷第4期  NOv．2002 [3]二苯甲酮肟的Beckmann重排反应研究  邱道骥，罗逾兰，马振旄，顾玮瑾，王炳祥  南京师大学报(自然科学版)  第29卷第3期2006年9月  Vo1．29 NO．3