分析化学课后答案__武汉大学__第五版_上册

第1章 化学概论 1. 称取纯金属锌0.3250g，溶于HCl后，定量转移并稀释到250mL容量瓶中，定容，摇匀。计算Zn2+溶液的浓度。 解： 2. 有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L。问应加入0.5000mol/L H2SO4的溶液多少毫升？ 解：   4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用 做基准物质，又应称取多少克？ 解： 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 应称取 0.3~0.4g 6．含S有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL。求试样中S的质量分数。 解： 8．0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL，计算试样中CaCO3的质量分数。 解： 9 今含有MgSO4·7H2O纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO4·6H2O，测定其中Mg含量后，全部按MgSO4·7H2O计算，得质量分数为100.96%。试计算试剂中MgSO4·6H2O的质量分数。 解：设MgSO4·6H2O质量分数 x  MgSO4·7H2O为1- x 100.96%=1- x+ x× x= = =0.1217 若考虑反应,设含MgSO4·7H2O为n1 mol MgSO4·6H2O为n2 mol 样本质量为100g。 n=n1+n2 n 246.47=100.96 n1 228.455+ n2 246.47=100 18n1=0.96 n=0.253 m(MgSO4·6H2O)=n M MgSO ·6H O=0.053 226.45=12.18 = =0.1218 10．不纯Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。计算试样中Sb2S3的质量分数。若以Sb计，质量分数又为多少？ 解： 12. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO4反应。求该KMnO4溶液的浓度。 解：      故 14．H2C2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下： 其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算0.100mol·L-1NaOH和0.100 mol·L-1 KMnO4溶液与500mg H2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。 解：   16. 含K2Cr2O7 5.442g·L-1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O4（M=231.54g·mol-1）的滴定度（mg/mL）。 解：   18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol-1）的含量：99.50~100.5%为一级（G.R）；99.00%~100.5%为二级（A.R）；98.00%~101.0%为三级（C.P）。现以KMnO4法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用0.02034 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。 解：   故为一级化学试剂。 20. CN-可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni2+与CN-反应生成Ni(CN) ，过量的Ni2+以EDTA标准溶液滴定，Ni(CN) 并不发生反应。取12.7mL含CN-的试液，加入25.00mL含过量Ni2+的标准溶液以形成Ni(CN) ，过量的Ni2+需与10.1mL 0.0130 mol·L-1 EDTA完全反应。已知39.3mL 0.0130 mol·L-1 EDTA与上述Ni2+标准溶液30.0mL完全反应。计算含CN-试液中CN-的物质的量浓度。 解：   第2章 分析试样的采集与制备 1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少? 解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90 2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？ 解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36 4．已知铅锌矿的K值为0.1，若矿石的最大颗粒直径为30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性? 解： 5．采取锰矿试样15 kg，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm，设K值为0.3，问可缩分至多少克？ 解： 设缩分n次，则 解得 ，所以n=3 m = 第3章 分析化学中的误差与数据处理    1．根据有效数字运算，计算下列算式： (1)19.469+1.537-0.0386+2.54 (2) 3.6?0.0323?20.59?2.12345 (3) (4)    pH=0.06，求[H+]=?                         解：a. 原式=19.47+1.54-0.04+2.54=23.51 b. 原式=3.6×0.032×21×2.1=5.1 c. 原式= d. [H+]=10-0.06=0.87( mol/L ) 3．设某痕量组分按下式计算分析结果： ，A为测量值，C为空白值，m为试样质量。已知 sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。 解： 且 故 5. 反复称量一个质量为 1.0000g的物体，若标准偏差为0.4mg，那么测得值为1.0000~1.0008g的概率为多少？                               解：由       故有 即 查表得 P=47.73% 7．要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过±s，问至少应平行测定几次? 解：         查表，得： 9. 测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。 解： =0.06% 置信度为95%时： 11.下列两组实验数据的精密度有无显著性差异(置信度90％)? A：9.56，9.49，9.62，9.51，9.58，9.63 B：9.33，9.51，9.49，9.51，9.56，9.40 解：a. 故 b. 故 所以   查表得 >2.221 13．用两种不同分析对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下： s        n 方法1  15.34％       0.10％    11 方法2  15.43％       0.12％    11 a．置信度为90％时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异? b．在置信度分别为90％，95％及99％时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异? 解：(a) =0.00102， =0.00122 F= =1.440.063 查表得：当置信度为95%时， =2.09>0.063 查表得：当置信度为99%时， =2.84>0.063 所以两组分析结果的平均值不存在显著性差异。 15．实验室有两瓶NaCl试剂，标签上未标明出厂批号，为了判断这两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异，某人用莫尔法对它们进行测定， 结果如下： A瓶  60.52％，60.41％，60.43％，60.45％ B瓶  60.15％，60.15％，60.05％，60.08％ 问置信度为90%时，两瓶试剂含Cl-1的质量分数是否有显著性差异？ 解：用F检验法： = =60.45%， = =2.3 10-3 = =60.11%， =  =2.6 10-3 F= =1.13， 查表得F表=9.28>1.13 因此没有差异。 用t检验法： S= =5.0 10-4 所以 t= =9.6 而查表得t表=1.94<9.6 所以存在显著性差异。 17．为提高光度法测定微量Pd的灵敏度，改用一种新的显色剂。设同一溶液，用原显色剂及新显色剂各测定4次，所得吸光度分别为0.128，0.132，0.125，0.124及0.129，0.137，0.135，0.139。判断新显色剂测定Pd的灵敏度是否有显著提高?(置信度95％) 解：用F检验法： = =0.127，， = =1.3 10-5 = =0.135,   = =1.9 10-5 F= =1.46 查表得F表=9.28>1.46,因此没有显著性差异。 用t检验法： S= =4.0 10-3 所以 t= =2.8 而查表得t表=2.45<2.8 所以存在显著性差异 。 21．某荧光物质的含量(χ)及其荧光相对强度(y)的关系如下： 含量 χ/μg       0.0   2.0  4.0  6.0   8.0  10.0   12.0 荧光相对强度y  2.1   5.0  9.0  12.6  17.3  21.0  24.7 a．列出一元线性回归方程 b．求出相关系数并评价y与x间的相关关系。 解：由题意可得， =6.0， =13.1， =216.2， =112.0， =418.28， 所以b= = =1.93， =13.1-1.93 6.0=1.52 所以一元回归方程为：y=1.52+1.93x （b）因为 =0.9987 比较接近于1，所以y与x的线性关系很好。 第5章 酸碱平衡和酸碱滴定法 1．写出下列溶液的质子条件式。 a．c1 mol·L-l NH3 + c2 mol·L-l NH4Cl； c．c1 mol·L-l)H3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH； 解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和H2O 质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-] c. 直接取参考水平：H3PO4  , HCOOH , H2O 质子条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-] 3．计算下列各溶液的pH。 a．0.050 mol·L-l NaAc；             c．0.10 mol·L-l NH4CN；             e．0.050 mol·L-l氨基乙酸；        g．0.010 mol·L-l H2O2液；            i．0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。 解： a.对于醋酸而言，Kb = Kw / Ka = 5.6  10-10 应为cKb = 5.6  10-10  5 10-2 = 2.8  10-11> 10Kw c/Kb> 100 故使用最简式； [OH-] =  = 5.29  10-6  pH = 14 – pOH = 8.72 c. NH4+   Ka’ = 5.6  10-10  HCN   Ka = 6.2.  10-10 cKa’ > 10Kw      c > 10 Ka 由近似公式可以得到： [H+] =  =  = 5.89  10-10 pH = 10 – 0.77 = 9.23 e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，Ka1 = 4.5  10-3 , Ka2 = 2.5  10-10 c/Ka2> 100  且c > 10 Ka1 所以[H+] =  =  = 1.06  10-6 pH = 6-0.03 = 5.97 g. 对于双氧水而言，Ka = 1.8  10-12 cKa < 10Kw     c/Ka> 100 所以可以计算氢离子浓度 [H+] =  =  = 1.67  10-7 pH = 7 – 0.22 = 6.78 i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl  所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则 ClCH2COOH  ClCH2COO- + H+ 0.05-x            x     0.01+x   所以有  = Ka = 1.4  10-3 解得x = 4.4  10-3mol/L 那么[H+] = 0.0144mol/L   pH = -log [H+] = 1.84 5．某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。 a．计算此混合溶液的pH。 b．加入等体积0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。 解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2     HAc Ka=1.8×10-5 均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，体系变为HSO4-和HAc的混酸体系， 忽略KW及KHA[HA]， [H+ ]2= （CHSO4--[H+ ]） 解得[H+ ]=9.90×10-5   故pH=4.00 7．已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3 的pH为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大? 解：1） mol/L 故pH=2.93 2） 9．今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol·L-l。于100mL该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的 )  解： （mol/L） 已知p Ka=5.30，pH=5.60 设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L，故 得x=0.35 则原缓冲溶液pH= 11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L-l的缓冲溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1 mol·L-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大? 解：设酸以HA表示，p Ka1=2.35   p Ka2=9.60 1)需HA质量m=0.10×100×75.0× ＝0.75（g） 2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子化氨基乙酸浓度为xmol/L，则 即 ，解得x=0.079 生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079×100=7.9ml 19. 用 滴定 至 。计算终点误差。 解： 时　 　 22. 用 滴定 羟胺盐酸盐（ ）和 的混合溶液。问 化学计量点时溶液的 为多少？ 在化学计量点有百分之几的 参加了反应？ 解：(1) 已知   　 时，产物为 和 (2) 时， 参加反应的 百分数为： 25.称取钢样 ，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用 溶解沉淀，过量的 用 返滴定至酚酞刚好褪色，耗去 。计算钢中 和 的质量分数。 解： 过量 用于滴定磷钼酸铵的 含Ｐ物质的量为： 28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸 ，消耗甲醇钠溶液 ，求甲醇钠的浓度。 解： ，令其浓度为 第 7 章 氧化还原滴定法 1. 解：查表得：lgK(NH3) =9.46 E=EθZn2+/Zn+0.0592lg[Zn2+]/2 =-0.763+0.0592lg([Zn(NH3)42+]/K[(NH3)]4)/2 =-1.04V 3. 解：E Hg22+/Hg=EθHg22+/Hg+0.5*0.0592lg[Hg2+] =0.793+0.5*0.0592lg(Ksp/[Cl-]2) EθHg22+/Hg=0.793+0.0295lgKsp=0.265V E Hg22+/Hg=0.265+0.5*0.0592lg(1/[Cl-]2)=0.383V 5. 解：E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2++0.059*lg（ [MnO4-]/[Mn2+]）/5 当还原一半时：[MnO4-]=[Mn2+] 故E MnO4-/Mn2+= Eθ′MnO4-/Mn2+=1.45V [Cr2O72-]=0.005mol/L [Cr3+]=2*0.05=0.10mol/L ECr2O72-/Cr3+= Eθ′Cr2O72-/Cr3++0.059/6*lg（[Cr2O72-]/[Cr3+]）=1.01V 7. 解：Cu+2Ag＋＝Cu2＋＋2Ag lgK＝（0.80-0.337）*2/0.059＝15.69 K＝1015.69＝[Cu2＋]/[ Ag＋]2 表明达到平衡时Ag＋几乎被还原, 因此=[ Ag＋]/2=0.05/2=0.025mol/L [ Ag＋]= ( [Cu2＋]/K)0.5=2.3*10-9mol/L 9. 解：2S2O32-+I-3=3I-+S4O62- (a)当滴定系数为0.50时， [I3-]=0.0500(20.00-10.00)/(20.00+10.00)=0.01667mol/L [I-]=0.500*2*10.00/(20.00+10.00)+1*20.00/30.00=0.700mol/L 故由Nernst方程得： E=E I3-/ I-0.059/2* lg0.01667/0.700=0.506V (b) 当滴定分数为1.00时，由不对称的氧化还原反应得： E I-3/ I-=0.545+0.0295 lg[I-3]/[ I-]3  (1) E S4O62/-S2O32-=0.080+0.0295 lg[S4O62-]/ [S2O32]2  (2) (1)*4+(2)*2得：6Esp=2.34+0.059 lg[I-3]2[S4O62-]/[ I-]6[S2O32-]2 由于此时[S4O62-]=2[I-3]，计算得[S4O62-]=0.025mol/L  [ I-]=0.55mol/L, 代入上式Esp=0.39=0.059/6* lg[S4O62-]/4[ I-]6=0.384V (c) 当滴定分数为1.5, E= E S4O62/-S2O32-=0.80+0.0295 lg[S4O62-]/ [S2O32]2 此时[S4O62-]=0.1000*20.00/100=0.0200mol/L [S2O32-]=0.100*10.00/50.00=0.0200mol/L 故E=0.800+0.0295 lg0.200/(0.200)2=1.30V 11．解：  Ce4+Fe2+=Ce3++Fe3+ 终点时 CCe3+=0.05000mol/l, Fe2+=0.05000mol/l. 所以 C Ce4= CCe3+*10(0.94-1.44)/0.059=1.7*10-10mol/l C Fe2+=CFe3+*10(0.94-0.68)/0.059=2.0*10-6mol/l 得Et=(1.7*10-10-2.0*10-6)/(0.0500+2.0*10-6)*100%=-0.004% 13．解： Ce4++Fe2+=Ce3++Fe2+ 在H2SO4介质中，终点时Eep=0.48V, Esp=(1.48+0.68)/2=1.06V, E =1.44-0.68=0.76V, E=0.84-1.06=-0.22 Et=(10-0.22/0.059-100.22/0.059)/100.76/2*0.059*100%=-0.19% 在H2SO4+H3PO4介质中， Fe3+=1+103.5*0.5=5*102.5=103.2, Fe2+=1+0.5*102.3=102.0 EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lg Fe3+=0.61V Esp=(1.44+0.617)/2=1.03V E=0.84-1.03=-0.19V E =0.83V, 由林邦误差公式: Et=(10-0.19/0.059-100.19/0.059)/100.83/2*0.059*100%=0.015% 15. 解： 5VO2++MnO4-+6H2O=5VO3-+Mn2++12H+ 4Mn2++MnO4-+8H+=5Mn3++4H2O 5V  MnO4-,4Mn 4Mn2+  MnO4- (V)=5*0.02000*2.50*50.49/1.000*1000*100%=1.27% (Mn)=(4*0.02000*4.00-0.02000*2.50)*54.94/(1.00*1000)*100%=1.48% 17. 解：PbO2+H2C2O2+2H+=Pb2++2CO2+2H2O, PbO+2H+=Pb2++H2O, 2MnO4-+5C2O42-+6H+=2Mn2++10CO2+8H2O 5PbO2 5PbO 5C2O42- 2MnO4-, 设试样中PbO2为x克，PbO为y克。 则  20*0.25=0.04*10.00*5/2+2*1000x/M(PbO2)+1000y/M(PbO) 0.04000*30.00=2*1000x/5M(PbO2)+2*1000y/5M(PbO) 解得 x=0.2392g, y=0.4464g  故 (PbO2)=0.2392/1.234*100%=19.38%, (PbO)=0.4464/1.234*100%=36.17%. 19. 解：由化学反应：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O, I2+S2O32-=2I-+S4O62- 得 1KIO3 5I- 3I2 6Na2S2O3 cKI*25.00=5*(10.00*0.05000-21.14*0.1008*1/6), 得  cKI=0.02896mol/L 21. 解：由3NO2+H2O=2HNO3+NO, 及氮守恒得 3NH4+ 3NH3 3NO2 2HNO3 2NaOH, (NH3)=0.0100*20.00+3*M(NH3)/(1.000*1000*2)*100%=0.51% 23. 解：由此歧化反应的电子守恒得：3/2Mn2+  MnO4- (Mn)=(0.03358*0.03488)*3/2*M(Mn)/0.5165*100%=18.49% 25. 解：由氧化还原反应电子守恒得：6Fe2+ Cr2O72-， mCr=2*M(Cr)(0.500/M[Fe(NH4)(SO4)2 6H2O]-6*0.00389*0.01829)/6=1.486*10-2 V=m,V=Sh h=6.80*10-5 28. 解： 故 31. 解：由关系式 得： 34. 解：a、sul的分子结构式为 b、 c、 d、由关系式  和 得： 故该试样为不合格产品。 第8章  沉淀滴定法和滴定分析小结 2. 解：试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量 n(Cl-)=n(Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol) 设试样中BaCl2的质量为x，则有 2x/208.24 + (0.1036 – x)/58.443=1.5405×10-3 解得x=0.03093(g) 即，试样中的BaCl2的质量为0.03093g 4. 解：设试样中K2O的质量为x，Na2O的质量为y 2× [x/M(K2O)]×M(KCl)+2× [y/M(Na2O)]×M(NaCl)=0.1028          （1） 2× [x/M(K2O)]×M(AgCl)+2× [y/M(Na2O)]×M(AgCl)=0. 2513      （2） 由（1）（2）解得 X=0.05357g    y=0.01909g K2O%=0.05357/0.5034 ×100% = 10.64% Na2O%=0.01909/0.5034 ×100% = 3.79% 6. 解：反应关系为1As~ 1Ag3AsO4~ 3Ag+~3NH4SCN As%=[0.1000×45.45×10-3×M(As)]/[3×0.5000] ×100% =22.70% 8. 解：设该铁的氧化物的分子式为FexOy 则 55.85x+16.00y=0.5434 55.85x=0.3801 ∴ x= 0.006806 y= 0.01020 ∴ y/x =0.01020/0.006806 = 1.5 = 3:2 即该铁的氧化物的分子式为Fe2O3 第9章  重量分析法 1．解： S0=[CaSO4]=β[Ca2+][SO42-]=β×Ksp=200×9.1×10-6=1.82×10-3mol/L 非离解形式Ca2+的百分数为 3．解： （1） （2） 5．解： ， 7．解： 在同一溶液中， 只有一种浓度 9．解： 11．解： KSP＝9.3×10－17＝[Ag+][I－]＝ s=2.81×10－5 13．解： 混合后， 剩余的 = 100 mL纯水洗涤时损失的 : 100 mL0.010 洗涤时 16．解： （1） (2) (3) 19．解： 主要状态可由数值得 22．解： (1) (2) (3) (4) 25．解：   设CaC2O4为 ,MgC2O4 =0.6240- 28．解：   31．解：   设为 34．解：   AgCl: ＝0.035(mol·L-1) cNH3＝3/2＝1.5(mol·L-1) [Ag+]原＝ ＝0.0175(mol·L-1) [I-]原＝ ＝0.025(mol·L-1) 设混合后[Ag+]＝x/ mol·L-1 Ag+    +   2NH3       Ag(NH3)2+ x   1.5-2×(0.0175-x)    0.0175-x ≈1.5           ≈0.0175 ＝?2＝107.40     x＝3.1×10-10 [Ag+][I-]＝3.1××0.025＝7.8×10-12 > 有AgI沉淀生成。 第10章 吸光光度法 2. 解：A=-lgT=Kbc 当b=2cm时,A=-log0.60=0.222; 当b=1cm,A=0.222/2=0.111,lgT=-0.111∴T=0.77=77%; 当b=3cm，A=0.222×3/2=0.333，lgT=-0.333∴T=0.46=46% 4. 解：A=-lgT=-lg50.5%=0.297, c=25.5×10-6×103/(50M)=8.18×10-6mol/L K稳 ε=A/bc=0.297/(2×8.18×10-6)=1.91×104L/(mol.cm) s=M/ε=3.3×10-8ug/cm2 6.解：此为饱和法测定络合物组成，以配位试剂Phen与Fe2+的浓度比[R]/[M]为横坐标，以吸光度A为纵坐标作图。图中曲线转折点不敏锐，所以运用外推法得一交点，从交点向横坐标作垂线，对应的[R]/[M]值就是络合物的配比。由图示可见，络合物的组成为Fe（Phen）3，即M：R=1：3 8.解：A=0.700=-lgT1,T1=20%; A=1.00=-lgT2,T2=10%，ΔT=10%; 以0.00100mol/L溶液为参比时，测得试样的透射比为T2， 则20%/100%=10%/T2 T2=50%，试样的吸光度为A=-lgT2=-lg0.50=0.301; 标尺放大倍数n=100%/20%=5 10.解：Ti和V定容后的浓度分别为5.3×10-4mol/L和1.57×10-3mol/L，设Ti和V络合物在415nm和455nm的摩尔吸光系数分别为ε11，ε12，ε21，ε22。未知样经处理后的浓度为c（Ti），c（V）。根据郎-比尔定律可知： 0.435=ε11×5.3×10-4，ε11=8.2×102L.mol-1.cm-1； 0.246=ε12×5.3×10-4，ε12=4.6×102L.mol-1.cm-1； 0.510=ε21×1.57×10-3，ε21=1.6×102L.mol-1.cm-1； 0.377=ε22×1.57×10-3，ε22=2.4×102L.mol-1.cm-1； ε11c（Ti）+ε21c（V）=0.645 且ε12c（Ti）+ε22c（V）=0.555 ，将数据代入后解得： c（Ti）=2.71×10-3mol/L，c（V）=6.30×10-3 mol/L 12.解：A=-lgT=-lg0.42=0.376， c=A/bε=0.376/（2.5×103×2）=7.52×10-5 mol/L 因此，1000mL中含有色物7.52×10-5×Mg。已知含量为0.001%，故1000/ （7.52×10-5M）=100/0.0010，M=131.5g/mol 14.解：设络合物的解离度为α，则α=AmAX-A/ AmAX=0.390-0.320/0.390=0.179 K稳=c（1-α）/[cα×（2cα）2]=（1-α）/4c2α3=（1-0.179）/[4×（1.48 ×10-5）2×0.1793]=1.63×1011 lgK稳=11.2