关于四氢呋喃中过氧化物的检测方法

四氢呋喃中过氧化物的检测方法 一、定性检测 方法一.配制10%KI（碘化钾）水溶液，加少量淀粉，再把10毫升四氢呋喃加入，振荡，放置约3~5min,变成黄色的，则说明有过氧化物存在，颜色越深过氧化物越多，否则无过氧化物，可放心使用。 方法二.用淀粉-碘化钾试纸是否变色确定。 方法三.用5mL四氢呋喃加1mL 10%碘化钾溶液，振摇1min，如有过氧化物则放出游离碘，水层呈黄棕色或加4滴0.5%淀粉液，水层呈蓝色。 方法四.在干净和试管中放入2~3滴浓硫酸，1mL2%碘化钾溶液（若碘化钾溶液已被空气氧化，可用稀亚硫酸钠溶液滴到黄色消失）和1~2滴淀粉溶液，混合均匀后加入四氢呋喃，出现蓝色或紫色即示有过氧化物存在。 二、定量检测方法 方法一.用6毫升醋酸+4毫升氯仿+1克碘化钾加到50毫升四氢呋喃中，暗处放置5分钟，用0. 1 N硫代硫酸钠溶液滴定至无色，过氧化物百分率为：N*V*0.7/G其中，N，V分别是硫代硫酸钠的当量浓度和体积(毫升)，G为四氢呋喃的重量(克)。 方法二. 试剂及仪器 a.碘化钾溶液：100g/L；b.冰醋酸；c.硫代硫酸钠溶液：0.01mol/L。 a.碘量瓶：250ml；b.吸量管：10ml；c.其它常规玻璃仪器。 检验方法 于碘量瓶中加入100ml冰醋酸，称取25g样品（精确至0.1g）与冰醋酸充分混匀，向瓶中准确加入2ml碘化钾溶液，充分混匀，于暗处静置15min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定至无色为终点。严格按相同方法进行空白实验。 计算： W=[（v-v0）×C×0.017×106]/m 式中：W——以H2O2计的过氧化物含量，μg/g； v——滴定试样消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，ml； v0——滴定空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，ml； C——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； 0.017——与1.00ml[C（Na2S2O3）=1.000mol/L]相当的以克表示的过氧化氢质量； 106——g换算成μg的系数 m——样品质量，g。 一般THF过氧化物含量比较少，从几个ppm到几百ppm,用碘量法均可以定量检测。如果有超过0.05% 过氧化物存在，在蒸馏之前过氧化物必须被除去。 方法三. 试剂：  0.05M硫代硫酸钠标准溶液， 10%(v/v)硫酸溶液，1%（m/v）钼酸胺溶液，10%（m/v）碘化钾溶液 10g/l 淀粉指示剂 步骤： 准确称取10g左右的四氢呋喃样品置于具塞瓶中，加入150ml 10%的硫酸溶液， 加入0.2ml1%的钼酸胺溶液，再加入15ml10%的碘化钾溶液，混匀盖好，暗中放置15分钟后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至黄色开始变淡，加入3ml的淀粉指示剂，继续滴定，至蓝色消失，记下消耗的硫代硫酸钠的体积，记做V1 、用同样的方式做空白，记做V2 计算： 过氧化物以C6H14O2计，则C6H14O2%=（V1-V2）*M*5.91/W V1  -------滴定样品时消耗的硫代硫酸钠的体积，ml V2  -------空白消耗的硫代硫酸钠的体积，ml M  -------标准硫代硫酸钠溶液的浓度,mol/l W  --------样品的重量，g 四氢呋喃中过氧化物的清除 过氧化物的除去 1. 除去过氧化物可用新配制的硫酸亚铁稀溶液（配制方法是FeSO4?H2O60g，100mL水和6mL浓硫酸）。将100mL四氢呋喃和10mL新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次，至无过氧化物为止。（用量为四氢呋喃体积20%）。 2. 将四氢呋喃通过活性氧化铝以除去过氧化物。 3. 或用适量10%亚硫酸钠中和还原。 4. 用氢化铝锂在隔绝潮气下回流（通常1000mL约需2~4g氢化铝锂）除去其中的水和过氧化物，然后蒸馏，收集66℃的馏分（蒸馏时不要蒸干，将剩余少量残液即倒出）,还可以用亚硫酸氢钠，蒸出来，加点分子筛，干燥一天，也能用。5.如过氧化物较多，应另行处理为宜。   注意事项 四氢呋喃加热时,形成的THF 过氧化物将分解;THF溶液绝对不能被蒸干 。如果有超过0.05% 过氧化物存在, 在蒸馏之前过氧化物必须被除去。 如果过氧化物含量是1% 或更高, THF 不能再被使用，必须通过焚烧法来处理掉。四氢呋喃过氧化物可以用氢氧化钠与四氢呋喃混合搅拌除去，如果使用片碱，每100克THF用5克片碱。如果用73%的氢氧化钠溶液，每100克THF用15克。 但是, 如果过氧化物含量大于0.5%,氢氧化钠 应该慢慢地加入，防止剧烈反应和温度突升。一旦过氧化物被毁坏, THF 可被分出和进行干燥。桶装四氢呋喃一旦开桶, 贮藏期限将缩短, 即使重新充氮保护。 因此, 留在桶内的THF应尽快使用.用氢氧化钠破坏过氧化物己成功应用于实践中. 实验室用少量的没有过氧化物的四氢呋喃,可以通过加入氯化亚酮,硫酸亚铁或其它还原剂,随后在氢化铝锂下蒸馏制得.