陈荣业沈药讲座

Suitableforteachingcoursewareandreports陈荣业沈药讲座陈荣业著作有机反应优化与放大1转化率、选择性与收率2目标函数的选择3转化率的影响因素4选择性的影响因素5对比选择性的概念与优势6温度对选择性的影响7浓度对选择性的影响8工艺优化实例9反应过程研究方法10若干问题讨论11反应过程因果关系12两种研究方法比较13学术论文中的动力学概念14有机反应放大要点15工业化放大实例收率与转化率、选择性的关系：Y=CpCA0=CPCA0-CA·CA0－CACA0=S·XSXYXf收率影响因素图示：设Evs-Evp>0CA0－CACA0X=转化率：选择性：S=CPCA0-CA收率：Y=CPCA01转化率、选择性与收率XSYa(a)高温短时间100%50%XSYb(b)低温短时间50%100%(c)程序升温过程XSYc100%100%2目标函数的选择实验号反应溶剂反应温度℃A%P%12-丁醇7994.14.32THF6595.92.23二氧六环10092.47.64异丙醇8283.316.65叔丁醇8258.341.46异丁醇1009.381.77乙二醇单甲醚10011.480.48DMSO100080.89DMF10064.533.310正丁醇1007.685.7A+P%98.498.199.899.999.791.091.880.897.893.3(SXY)3转化率的影响因素12344选择性的影响因素主、副反应速度竞争有如下平行竞争的主副反应：A+BPEvpkpA+CSEvskS主副反应的反应速度函数：rp=Kprs=Ks主副反应速度函数：rp=Koprs=Kos对比选择性：相对速度S=rprS=kOPkOS温度效应浓度效应··反应速度是温度的函数：K=K0RTeEv-温度效应——活化能浓度效应——反应级数差差5对比选择性的概念与优势选择性：对比选择性：S和S：1。取值范围不同温度效应浓度效应连续、单调、可导、无极值2.变化趋势一致6温度对选择性的影响温度效应升降温有利于活化能高低的反应S=rPrS=KeEVS-EVPRT令TABTTATBEvs–Evp>0Evs–Evp<07浓度对选择性的影响浓度效应高低浓度有利于反应级数高低的反应令S=rPrS=KCAa-a’CBbCC-cS的三种结构：SA、SB、SAB一般情况：a-a’≤0A组分一次加入（高浓度有利）加料方式无影响A组分缓慢滴入（低浓度有利）CAa-a'a-a’>0a-a’=0a-a’<0AS1S2P温度效应：8工艺优化实例1浓度效应：离子对pπ-dπ键8工艺优化实例2温度效应：8工艺优化实例3浓度效应：8工艺优化实例4浓度效应：温度效应：浓度效应：8工艺优化实例5EvsEvpEv化学反应能量浙江省医学科学院学报200314432-4Biginelli嘧啶酮合成8工艺优化实例630%T8工艺优化实例7制备M温度效应：制备P浓度效应：9反应过程的研究方法1、分阶段的研究反应过程与分离过程减小误差2、首先定性反应产物副产结构与浓度效应3、跟踪定量反应产物半定量相对4、程序升温法温度效应5、调节加料法浓度效应反应淬灭分层浓缩P结晶过滤ABCDEFGHIJKL10若干问题讨论10.1反应温度与时间10.2反应温度与浓度10.3多个副产物的工艺优化抓大放小：S2关键组分：S110.4连串副反应时间控制转化率控制连续化操作连串副反应消除：连串副反应优化：10.5产物与中间状态非平衡的化学反应NOT℃APS1S211300802002115090100310009550490090010反应温度与产物组成目标产物的温度控制MEV211反应过程的因果关系dτS=rprS=dCpdCSdτ=kOPkOS12两种研究方法比较定量的结果与变化的趋势定量的结果研究结论变量常量研究结果选择性收率研究目标副反应主反应研究对象物理化学数学统计研究思路动力学方法正交试验设计研究方法13学术论文中的动力学概念1程序升温反应Evs＞Evp2高温滴加A组分Evs＜Evpa≤a′4缩合、环合反应Evs>Evpa≤a′3低温滴加A组分Evs＞Evpa≤a′5溶剂的加入方式稀释滴加物更重要6反应时间控制存在连串副反应……MBALTTAT0T0TA′TLB′A′反应过程的放大效应温度梯度与浓度梯度14有机反应放大要点放热反应——滴液点温度吸热反应——釜壁温度15工业化放大实例演讲结速谢谢观赏Thankyou.PPT常用编辑图使用方法1.取消组合2.填充颜色3.调整大小选择您要用到的图标单击右键选择取消组合右键单击您要使用的图标选择填充选择任意颜色拖动控制框调整大小商务图标元素商务图标元素商务图标元素商务图标元素