中药化学各章显色反应总结

反应类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点 Feigl反应 碳酸钠、甲醛、邻二硝基苯 紫色 苯、萘、菲、蒽醌全有效 无色亚甲蓝 无色亚甲蓝溶液 蓝色 苯、萘醌 Bornträge反应 碱液 红、紫红 主要对羟基蒽醌类 Kesting–Craven反应 活性亚甲基试剂（乙酰乙酸酯） 蓝绿、蓝紫 苯、萘醌醌环上有未被取代位置 与金属离子 醋酸镁（铅） 橙黄、橙红、紫红、蓝色 蒽醌（ａ-酚羟基、邻二酚羟基） 对亚硝基二甲基苯胺 对亚硝基-二甲基苯胺 紫、绿、蓝、灰色 蒽酮醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义香豆素显色反应的鉴别特点和意义 反应类型 反应试剂 反应特点 针对结构 鉴别意义 异羟肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无 三氯化铁反应 Fe+Cl3溶液 蓝绿色 酚羟基 酚羟基有无 Gibb’s反应 2，6-二氯苯醌氯亚胺（OH—） 蓝色 酚羟基对位无取代 6-有无取代判断香豆素的C－6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6位无取代。木脂素没有特征性的理化检识方法，常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。1．三氯化铁反应——检查酚羟基2．Labat反应（没食子酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色）表6-3黄酮类化合物的还原显色反应 反应类型 鉴别特征 鉴别意义 备注 盐酸-镁粉反应 黄酮、二氢黄酮 橙红~紫红 黄酮类特征性鉴别反应 假阳性（花色素） 黄酮醇、二氢黄酮醇 橙红~紫红 四氢硼钠 针对二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红 二氢黄酮类特有 铝盐 黄色络合物 定性定量分析 铅盐 黄、红色沉淀 碱式醋酸铅 锆盐 3-或5-羟基存在时 黄色锆络合物 镁盐 二氢黄酮、二氢黄酮醇 天蓝色荧光 二氢黄酮鉴别 氯化锶 邻二酚羟基 棕黑色沉淀 邻二酚羟基 三氯化铁 酚羟基 酚羟基有无 硼酸显色反应 5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮类 亮黄色荧光 碱剂显色反应 见下文 锆盐：在实际应用时，通常同时使用二氯氧锆和枸橼酸，以判断黄酮类化合物3-OH、5-OH的存在。若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减褪，若有3-OH，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别3-OH的存在。醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。碱性试剂显色反应①二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。②黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。③分子结构中有邻二酚羟基或3，4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉淀。强心苷主要显色反应1）、甾体母核的显色反应 反应名称 试剂 现象 Liebermann-Burchard醋酐-浓硫酸反应 浓硫酸-醋酐（1：20） 黄、红、蓝、紫等颜色变化，最后退色 Salkowski反应 氯仿-浓硫酸 硫酸层显红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现 Tschugaeff反应 冰醋酸、乙酰氯、氯化锌 淡红色、紫红色 Kahlenberg反应三氯化锑反应 三氯化锑的氯仿饱和液 可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色等 Rosen-Heimer反应三氯醋酸-氯胺T反应 25%三氯乙酸乙醇液 洋地黄毒苷元--------黄色荧光羟基洋地黄毒苷元—亮蓝色异羟基洋地黄毒苷元—蓝色作用于五元不饱和内酯环Legal反应Kedde反应Raymond反应Baljet反应用于甲型与乙型强心苷的鉴别作用于甾核醋酐-浓硫酸（L-B）反应Salkowski（氯仿-浓硫酸）反应三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反应4.三氯化锑（五氯化锑）反应作用于a-去氧糖Keller-Kiliani（K-K）反应2.对二甲氨基苯甲醛反应3.占吨氢醇反应4.过碘酸-对硝基苯胺反应用于I型与II、III型强心苷的鉴别图9-3强心苷的显色反应按作用部位分： 反应 试剂（共同试剂碱性醇溶液） 颜色反应 考点 Legal反应 吡啶＋亚硝酰铁氰化钠＋氢氧化钠溶液 深红色并逐渐退去 甲型强心苷的特征反应，强心苷类的检识，区别甲型和乙型强心苷。 Raymond反应 50%乙醇＋间二硝基苯＋氢氧化钠溶液 紫红 Kedde反应 醇＋3、5-二硝基苯甲酸＋氢氧化钠溶液。 红色或紫红 Baljet反应 苦味酸＋氢氧化钠醇溶液 橙色或橙红色 2）、C-17位不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷的特征反应，因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生C-22活性亚甲基乙型强心苷为六元不饱和内酯环，故不能反应。3）、α-去氧糖反应 反应 试剂 颜色变化 考点 Keller-Kiliani（K-K）反应 冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁 醋酸层渐呈蓝色 只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的强心苷呈色，存在假阴性。 占吨氢醇反应 冰醋酸、浓盐酸和占吨氢醇。 红色 只要分子中有α-去氧糖即可呈红色，可用于定量分析 对-二甲氨基苯甲醛反应 对-二甲氨基苯甲醛反应 灰红色 过碘酸-对硝基苯胺反应 胆汁酸的鉴别反应 反应 试剂 反应现象 考点 Pettenkofer反应 蔗糖和浓硫酸 两液面分界处出现紫色环 所有的胆汁酸均呈阳性反应 GregoryPascoe反应 45%硫酸和0.3%糠醛65℃加热 紫色 定量检测胆酸 Hammarsten反应 20%铬酸溶液 胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色 鉴别胆酸和鹅去氧胆酸 改良Hammarsten反应 20%铬酸浓盐酸液 溶液浑浊并变黄色，放置后变紫色 去氧胆酸和鹅去氧胆酸无变化。皂苷的显色反应 试剂类型 鉴别特点 鉴别意义 Liebermann反应 颜色变化呈黄-红-蓝-紫-绿最后退色 醋酐-浓硫酸反应Liebermann-Burchard 三萜皂苷显红或紫色甾体皂苷显蓝绿色 用于两类皂苷的区别 三氯乙酸反应 甾体皂苷加热60℃显色红—紫三萜皂苷100℃显色红—紫 用于两类皂苷的区别 氯仿浓硫酸反应 硫酸层--红、蓝色，氯仿层-绿色荧 五氯化锑反应 （60~70加热）蓝、灰蓝、灰紫色 可在滤纸上进行 茴香醛-硫酸 甾体皂苷显色剂 可用于两类皂苷区别分离含有羰基的甾体皂苷元，常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂，如吉拉尔T（GirardT）或吉拉尔P（GirardP）两种试剂。借此与不含羰基的皂苷元分离。氨基酸的显色反应 试剂 反应现象 考点 茚三酮反应 一般显紫色，个别显黄色 氨气也有反应，应避免氨气的干扰蛋白质的显色反应 反应 反应现象 试剂 考点 双缩脲反应 紫或紫红色 溶于碱水中，少量硫酸铜液 两个以上的肽键显阳性表10-3生物碱沉淀反应类型及特点 反应类型 反应试剂 反应特点 沉淀反应 碘化铋钾 橘红色至黄色无定形沉淀 沉淀反应 碘化汞钾 类白色沉淀 沉淀反应 碘—碘化钾 红棕色沉淀 沉淀反应 硅钨酸试剂 淡黄或灰白色沉淀 沉淀反应 饱和苦味酸试剂 2-4-6三硝基苯酚----黄色沉淀或结晶 沉淀反应 雷氏铵盐（硫氰酸铬胺） 红色沉淀或结晶 显色反应 Mac试剂（甲醛） 吗啡显紫红色 显色反应 草酚蓝、草酚绿 假阳性：蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等可引起假阳性。假阴性：麻黄碱、咖啡碱、吗啡与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。表3-2苷的显色反应 反应类型 反应试剂 显色 意义 Molish反应 浓硫酸和5%α-萘酚 紫色环 检识各种存在形式的糖和苷，鉴别苷元和苷。 菲林反应 Cu(OH)2 砖红色沉淀 只检识还原糖，非还原糖和苷呈阴性。 多伦反应 新制银氨溶液 银镜