醇酚醚

null第八章 醇 酚 醚第八章 醇 酚 醚null醇的分类与命名一、分类1、根据羟基所连接的碳原子的类型可分为：一级醇（伯醇）二级醇（仲醇）三级醇（叔醇）null2、根据分子中羟基的数目可分为一元醇、二元醇及多元醇：乙醇乙二醇 丙三醇 （甘油）季戊四醇null3、根据羟基所连接的烃基的类型可分为：脂肪醇 脂环醇 芳香醇null通常烯醇式不稳定，通过互变异构转化成酮式。4、根据羟基所连接的烃基是否饱和可分为饱和 醇与不饱和醇：烯丙醇 炔丙醇 乙烯醇（烯醇式） 乙醛（酮式）null系统命名法5,5-二甲基-2-己醇4-甲基-2-戊醇R-1-溴-2-丙醇（E）-3-戊烯-1-醇二、命名null顺-1, 2-环己二醇反-2-甲基环己醇1-环戊烯基甲醇3-环己烯醇醇的结构醇的结构null氢键 液态醇分子之间缔合的氢键 null 氢键醇羟基与水之间形成的氢键 null醇的物理性质 沸点: 1.比相应的烷烃沸点高（形成分子间氢键的原因）; 2.含支链的醇沸点低。 null醇的化学性质null一、 醇中羟基氢的反应 ——与金属的作用反应剧烈反应和缓null该反应可除去乙醇中的少量水，用来制备无水乙醇null共轭酸 共轭碱与金属Na的反应活性：H2O > CH3OH > C2H5OH > (CH3)2CHOH > (CH3)3COH null二、碳氧键断裂 — 醇羟基被卤代的反应1、 醇与氢卤酸的反应HX的反应活性：HI＞HBr＞HClROH的反应活性：烯丙醇＞叔＞仲＞伯例：null三、醇的脱水反应1)、分子内脱水成烯烃A、脱水反应活性： 烯丙醇、苄醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇nullB、消除反应取向遵从査依采夫规则；当消除能生成共轭烯烃时，优先生成共轭烯烃，且活性较大。null脱水反应机理： 醇的脱水总是在酸性条件下进行。在酸性条件 下，羟基发生质子化由不良离去基变成良好离去 基，在加热下失水生成碳正离子，进行消除。C、易发生重排null2). 分子间脱水成醚A、一般用伯醇和仲醇，一般不用叔醇 B、一般用于制备两端相同的简单醚 C、不同醇分子间脱水得到混合物null四、醇的成酯反应酯：醇与有机酸或含氧无机酸的失水产物叫酯。。1、硫酸酯的制备硫酸二甲酯null苯甲醚2、硝酸酯的制备甘油三硝酸酯 （硝化甘油）乙二醇二硝酸酯硫酸二甲酯是良好的甲基化试剂，但有剧毒。对皮肤和呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。null一）、醇的氧化五、醇的氧化1、伯醇氧化生成醛、羧酸。2、仲醇氧化生成酮。3、叔醇无α- H, 一般很难被氧化null强氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7等选择性氧化剂：1、新配制的MnO2可将伯醇、烯丙醇、苄醇氧化成相应的醛，而不饱和键不受影响：null2、沙瑞特（Sarret）试剂（CrO3吡啶）不饱和键不受影响。反应条件温和，是在弱碱性条件下进行：null3、琼斯（Jones）试剂（CrO3，稀H2SO4）不影响不饱和键，但是在酸性条件下进行：null二）、邻二醇被高碘酸氧化写有机物氧化产物 的一般经验规律是断键加羟基失水得产物硫 醇硫 醇巯基（-SH）是硫醇的官能团。 硫醇的命名和醇类似，将“醇”改为“硫醇”。例如：CH3SH CH3CH2SH HSCH2CH2OH 甲硫醇 乙硫醇 2-巯基乙醇 硫醇的酸性：比醇强。HSCH2CH2OH + NaOH → NaSCH2CH2OH + H2Onull酚的结构与命名1.酚羟基氢易于以质子的形式离去使酚显酸性； 2.苯环上的电子云密度增高易于进行亲电取代反应。酚环上的C、O均为sp2杂化，O上的孤对电子与苯环 发生p-共轭：共轭的结果使得：一、酚环的结构null二、酚的命名羟基直接连在芳环上的化合物就叫酚苯 酚邻苯二酚间苯三酚间甲基苯酚2，4，6，—三硝基苯酚 （苦味酸）α—萘酚β—萘酚null酚的化学性质一、酚羟基的反应1、酚的酸性null 芳环上有吸电子基团使酚的酸性增强，给电子基团使酚的酸性减弱。芳环上取代基对酚酸性的影响：null2、与三氯化铁显色大多数酚能与FeCl3水溶液反应，生成蓝紫 色的络离子，常以此来鉴别酚。 蓝紫该反应不是酚类独有，对于具有烯醇式结构的化合物都可以进行该显色反应。null3、成醚反应null克莱森（Claisen）重排苯基烯丙基醚在加热时，烯丙基从氧上迁移到苯环上的反应叫克莱森（Claisen）重排null4、成酯反应与Fries重排由于酚羟基中的氧与苯环发生了p_π共轭其反应活性减小，可与活性较大的酰基化试剂酰氯或酸酐成酯。nullFries重排： 酚酯与AlCl3存在下加热，酰基从氧原子上迁移到苯 环上生成邻羟基或对羟基芳酮的反应。null二、芳环上的反应1 酚的卤代反应反应的条件不同得到的也产物不同。反应1非常灵敏，体系中有10ppm的苯酚就会产生沉淀；而在非极性溶剂中则只生成一溴产物。null2、 酚的硝化3、 酚的磺化null氧化反应:null酚的制备 一、. 磺酸盐碱熔法null二.、氯苯水解法(1924年建立此法）null 苯环上连有吸电子基时，水解反应易于进行：null三、 异丙苯法 产物是两种重要的化工原料null醚的分类与命名含有C—O—C键（叫做醚键）的化合物叫做醚。 单纯醚：氧原子连结的两个烃基相同混合醚：氧原子连结的两个烃基不相同环 醚：含有醚键的环状化合物叫环醚呋 喃 四氢呋喃 （THF)1，4—二氧六环一、分类null二、命名1、普通命名法： 相应的烃基+醚字，当氧原子连结的烃基不同时，习惯上是：先小后大、先芳后脂。（二）甲醚 （二）乙醚 二 苯 醚甲乙醚 甲基叔丁基醚 苯乙醚 （MTBE）null甲基烯丙基醚 苯基烯丙基醚 2、系统命名法：烷氧基+母体 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇间乙氧基苯酚null醚的制备一、醇的脱水醇失水制醚注意两点： 1、原则上讲，醇在浓H2SO4作用下用于制备结构 对称的醚。 2、1oROH制醚产率较好, 2oROH制醚产率不好， 3oROH不能制得醚，而只能得到烯烃。null二、 Williamson 合成法 例：null为尽量减少消除，卤代烷部分一般用伯卤代烷。例：叔卤代烷在醇钠作用下则发生消除反应。null醚的化学性质醚的化学性质比较稳定，通常条件下与碱、稀酸、氧化剂、还原剂不发生反应，但在一定条件下也可进行一些反应：一、 盐的生成醚中氧原子上的孤对电子可看作是路易斯碱，它可以接受质子生成的物质叫 盐。盐null二、醚键断裂的反应醚与浓的HCl、HBr、HI作用，醚键可发生断裂。 HX的反应活性：HI > HBr > HCl 醚键断裂的顺序：30烷基＞20烷基＞10烷基＞芳烃基1、 若两个烷基，小烃基生成碘代烷，大烃基生成醇。若氢碘酸过量则均生成碘代烷。null2、 若是烷芳混合醚，则总是生成酚和碘代烷。null环氧化合物结构特点：1、环小张力大； 2、环中有氧原子，具有极性键反应活性高，易开环。一、命名：取代基 + 环氧位置 + 环氧 +母体 null二、开环反应