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利用猪胶皮制作可食性胶元人造肠衣的研究

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利用猪胶皮制作可食性胶元人造肠衣的研究 ● 《食品与发酵工业》 Food& Fermentation Industries i990 No.5 利用猪胶皮制作可食性胶元人造肠衣的研究 黄 志 许时婴 (无锡轻I 业学院 ) 摘要;奉文利用制革I业中的副产品猪胶皮研制可食性人造肠衣。经酸溶胀处理的猪胶 皮破碎后可得到胶元蛋白糊状物,将固掰柏含量为 4 左右的胶元蛋白糊状柏均匀地涂布在 支撑物上干燥后可得腱 元蛋白膜。再用低于0.1 的乙二醛或戊二醛溶液对胶元蛋 白膜 进 行 交联处理或烟熏处理,可以提高膜的拉伸强度与热稳定性,经交联或烟熏处...
利用猪胶皮制作可食性胶元人造肠衣的研究
● 《食品与发酵工业》 Food& Fermentation Industries i990 No.5 利用猪胶皮制作可食性胶元人造肠衣的研究 黄 志 许时婴 (无锡轻I 业学院 ) 摘要;奉文利用制革I业中的副产品猪胶皮研制可食性人造肠衣。经酸溶胀处理的猪胶 皮破碎后可得到胶元蛋白糊状物,将固掰柏含量为 4 左右的胶元蛋白糊状柏均匀地涂布在 支撑物上干燥后可得腱 元蛋白膜。再用低于0.1 的乙二醛或戊二醛溶液对胶元蛋 白膜 进 行 交联处理或烟熏处理,可以提高膜的拉伸强度与热稳定性,经交联或烟熏处理后的胶元蛋 白 膜的超教结构发生 j变化,碱性氨基酸含量下降,加热收缩率均低干25 ,它具有与天然干 肠衣相同 的强度 。 前 言 近年来在肉制品生产中,香肠制品所占 比重愈来敷大,所 生产上对肠衣的需求量 也相应地增加,但传统的天然肠衣制品的产 量受到了许多因素的限制 ,因而逐渐地出现 了肠衣供不应求的矛盾,而且天然肠衣还存 在 下一些缺点: (1)动物肠道的清洗和 加工是繁重辛苦的工作,这些工作不可能实 现机械化操作,因而劳动力成本很高, (2) 动物肠道中存在着许多对于香肠生产不利的 天然弯曲, (3)动物肠道的粗细随动物的 个体及部位不同而不同,而 且强度也有所变 化,因此不适应机械化生产香肠的需要,产 品质量不易控制。由于以上原因,国内外许多 食品工作者都致力于研制传统的天然肠衣的 替代品——人造肠衣。人造肠衣的优点在于, 它可以采用成书很底的原料通过机械化生产 提高产量,降低成本,并可按产品的要求生产 具不同尺寸规格的肠衣,通过工艺条件的改 变而具有不同的强度。 早在l奉世纪四十年代,德国的一家公司 采用牛皮为原料,将其破碎后用酸溶胀得到 胶元蛋白含量为20 左右的物料,通过高压 (500大气压)挤出的方法制作人造肠衣,但 是产品存在一个严重的缺点,就是不能耐受 高温。樊、美两国目前采用低压挤出成型方 法,挤出成型后的肠衣经过一 系列的凝固、 交联与柔化处理而得到最终产品( 。 近 几 十年来,国外许多食品科学工作者对用动物 皮生产人造肠衣的方法不断地进行 了研究和 改进,但大多数研究成果都是以专利的形式 进行报遘的{ j。Johnson在1965年 通 过 专利报道,在胶元中加人一定量纤维素能改 善肠衣的性质,使其适合于香肠的生产‘“。 Bradshsw等人发现海藻酸盐也同样 能 改 善 用腔元生产的肠衣性质 )。乙二醛与戊二醛 可作为交联剂,对胶元原料或肠衣进行处理, 可使制品的热稳定性大 大 提 高 ‘’· · 。 Whitmore等人在1972年对胶元蛋白 糊 状 物 的漉变性质进行了研究 。Schimpf等 人 在1977年探索了用胶元蛋白制备纤维的条件 t“ ) 。 Cheung等研究了戊二醛与 胶 元 蛋白 交联反应的机理‘“j。这些研究结果对人造 ’ 9 ’ 维普资讯 http://www.cqvip.com 肠衣的研制县有一定的指导意义 进行分析,起始温度为20。c,终止温度为lO0 在工业发达国家,养牛业都很发达,因此 。C,升温速率为 5.o。C/rain。 国外对胶元蚤自研究及人造胶元肠衣的制作 5。胶元蛋白糊状物流变性质的测定 几乎都是以牛皮作为原料的,而我国牛皮供 使用Haake RV12锥板粘 度 计 进 行 测 应紧张,目前尚不具备用牛皮旃料来大量生 定,采用 lxI/1 精板传盛系统,测定温度 产胶元人造肠衣的可能性。、本文是以制革生 为20。c,装样后必须静置15分钟后再进行溯 产中的副产品——猪胶皮为原料 对生产可 定,转速由0升至100RPM,所用时间为 1分 食性胶元人造肠衣的工艺条件进行了探 。 钟,再用同样的时间由100降至 0,从 流 动 ’ I曲线中计算出剪切率为637/S时 的 表 观 粘 ’ 实 验 材 料 与 方 法 度 。 叉在恒定的转速 100RPM—F进行测定, 一 、 材料 测定时问为 1分钟,用IBM—PCH 算机 采 集 从上海宏光制革厂购得的猪胶皮边角废 流动数据,得到应力松弛曲线。 料。 6.肢元蛋白膜的交联处理 二、实验方法 分别在不同的 pH条件下, 在含有 5 1.猪胶皮主要成分分析‘”) 甘油的0.1M柠檬酸一柠檬酸盐缓冲溶液中 加 2.腔元蛋白含量的测定 ( ,”,z。) 入乙=醛或戊二醛,制备成具不同浓度的交 将漂洗至中性的猪胶皮破碎,在105。c烘 联处理溶液。将胶元蛋白睦分别浸泡在上述 箱中干燥l6小时,精确称重取样,置安甑瓶 各溶液中15分钟,进行化学交联处理,取出 中,加 6 iN HGI后抽真空密封,在 110。C下 后在水中漂沈一下,在45。c下干燥至水分含 水解24小时,用Hitaehi835—5o氨基 酸 自动 量在20 以下。 分析仪测定样品中氨基酸含量,以其中羟脯 7.艘元蛋白膜的烟熏处理 氨酸的含量乘以系数7.4,即可得到胺元蛋 白 将胶元蛋白膜在 5 甘油水溶液中浸孢 的含量。 5分钟后,置烟熏筒中进行烟熏处理,发烟 3.猪胶皮溶胀率测定 温度在400。C以下,使股元萤白膜分别 在 25 将猪胶皮漂洗至中性后沥干,切割成约 。c与45。C温度下烟熏处理 5、10、15、2o、 1×5 cm的条状,在天平上准确称取100g, 25分钟,然后在45。c以下干燥至水分含量在 置50oral量筒中采用排水法测定其体积。 猪 2o 以下。 肢皮经不同条件下的酸处理后,用同样 亏法 8.胶元蛋白膜拉伸强度测定 测定其溶胀后的体积,按下式计算溶胀体积 。使用Fudoh Rheo Meter NRM一3002 D 变化率: 流变仪测定浸泡后与加热后的胶元蛋白膜的 ’ 体积变化率 :VV i - - V ~ ×1oo 拉伸强度。取一宽为3·。 、长为 5。 的 “ 胶元蛋白膜试样,在室温下置蒸馏水中浸泡 . V 一溶胀前体积 (m1) 5分钟后,立即取出装样,两端 用 样 品 丧 V。:溶胀后体积 (rot) 牢,阿样品央之问被铡样品长度为lOmm,拉 4.猪胶皮中胶元蛋白变性温度的刊定 伸速 度为 6 cm/mi 记录样品断裂时的最 ( ) . 大拉力 (g ,及断裂时刻的增长量 (ram) 使用Pevkin—Elmer 7系列差示 扫 描 量 再取相同太小的胺元蛋白试 样 ,置 于 95。C 热仪测定胶元蛋白质变性温度。精确称取猪 的水溶中加热 5分钟,将试样取出迅速冷却 胶皮样龃lOrag,装入样 皿中,并将盖密封, 至室温,如上测定其拉伸强度 ,记 录 样 柏 · 1O · 维普资讯 http://www.cqvip.com ● 断裂时的最大拉力。 9.胶元蛋白膜加热后收缩率的测定 取一宽为 8 lllm、长为60ram左右的胶元 蛋白膜试样,在准确铡量其长度后,置于95。C 水溶中加热 5分钟,然后取 出井迅速冷却,再 准确测量其长度,按下式计算其加热收缩率 ; 收缩率 =— x 100 t L” 加热前l斌样长度 L。 加热后试样长度 l0.胶元蛋 白膜超微结构观察 取 8 x 5mm大小的干燥肢元蛋白 膜 试 样 ,用导电胶固定在样 品台 上 ,镀 金 ,用 PhilipsS01B型扫描电子显微镜观察其 超 微 结构。加速电压为25KV。 结 果 与 讨 论 1.原料猪胶皮的主要成分 漂洗至中性后的猪胶皮的主要成分见丧 l,其氨基酸组成见表 2。 表 1.猪胶皮的主要成分 2.酸的种类 与pH值对猪腔皮溶胀程度 : 的影响 ; 用动物皮制作肠衣首先要将其破碎至几 十微米以 的粒 子, 且此物料要具有一定的 牯结性,以进行成型处理,国外专利报道,闱 胶元生产肠衣的方法都要对胶元纤维进行酸 溶胀处理,以使物料具有粘结性 ,这是 因为胶元纤维在溶胀时,将体系中可 自由流 动的水分束缚在纤维内部,使纤维之『H1相互 直接接触产生 j-粘结性。而 l{-猪腔皮具有极 表2.猪胶皮中氨基酸含量( 氨基酸 重 /干物重 ) 氨基酸 含量 氨基酸 l合量 天冬氨醢 5.88 蛋氨照 { o.87 苏氨酸 1.77 异亮氨 醯 1 2.23 丝 氨酸 3.1o 亮氨酸 3.77 谷 氯酸 9.76 苯丙氨醢 3.90 脯 氨酸 12.71 组氨酸 o.51 甘氨酸 23.44 羟脯 氨醢 儿 .16 丙 氨 酸 8.93 赖 氨 醢 4.11 缬氨酸 3.27 精 氨酸 7.55 丰耽 氨酸 微 量 酪氨 醢 o.89 大 的坚韧性,破碎极其困难,破碎对常会闪 摩擦生热而使猪胶皮的温度升高,并足以使 其胶元蛋白发生变性作用而部分地转变为明 胶,一旦胶元转变为明胶,物料的理化及流 变性质将发生极大的变化而不能用来制作肠 衣。所以猪胶皮必须用酸处理,以使其胶元纤 维发生溶胀变得较柔软,易于破碎。本文使 用HCI与醋酸 (HAe)对猪胶皮进行 溶 胀 处 理,从图 l可以看出,PH在 2.5~4.5范 围 内,HC1与HAe都可使猪胶皮发生明显的溶胀 作用,而且pH值越低,胶元溶胀率越犬 ,猪 胶皮越易破碎。当pH低于3.5肘,PH继 续 下 降,溶胀宰的增加变掰缓慢。 1.用HCI{珥节PH值 2. 用HAe调 节 pH值 图 1.褚 胶皮的体积溶胀 率与pH的关 系 维普资讯 http://www.cqvip.com 3.酸的种类与pH值对猪胶虚 中且芷元 蛋白变性温度的影响 表 8.ItCL处理猪胶皮对胶元蛋白变性 温度的彩响 、 、 PH值 . 蠢温 j 2.o 2.5 3.。3.5(莘鬈) 度 ( C) 、 Tl 33.0 37.7 39.6 57.4 61.7 T 40.5 56.9 53.9 62.7 67.5 T 51.2 74.2 77.9 69.7 72.2 表 4.HAc处理猪胶皮对胶元蛋 白变性 温度的影响 表 s.胶元蛋 白糊状物的流变参数 ■ & ● ■目 目 ■■ t ★ ■ ‘3 7 ’) ■ 】 \ (NP■s) ⋯5 (Pa ( ,●’ (Pa 2 } 一 ● 从表 3可以看出,当用FICI处理猪 胶 皮 时,pH/J~于3.5,胶元蛋白的起始变性温 度 T 将发生显著地降低,这说明了胶元的溶 胀 作用已使稳定分子螺旋结构的氢键等次级键 受到了很大的影响,紧密的螺旋 结 构 被 打 开,分手很易发生降解,所以在较低的温度 下就会变性而转变为明胶,而PH在3.5时, 胶元蛋白虽然发生了相当程度的溶胀,但分 中维持其紧密的螺旋结构的非共价键力没 : 受到很大的影响,因而其起始变性温度与 中性的猪腔皮相差无几。在pH2.0的 Hc Jf]r 进行髓溶脓处 理后帕猪腔皮,即使将其澡洗 凹PH值呈中性,其起始变性温度T 仍 显 著 ·l2 · 低手未经酸处理的猪胺 皮,说 明 在 PIt2.d 忖,胶元蛋白的溶胀已使其分子结构发生 了 相 当的不可逆变化。而在pH3.5的条件下 进 行酸溶胀处理的猪胶皮漂洗回pH值 呈 中 性 后,其起始变性温度T 仍能回复到未经酸处 理的起始变性温度,因此在用Hc】对猪胶 皮 . 进行酸溶胀处理时,当PH在3.5以上,胶元蛋 白的溶胀作用与分子结构中发生的变化基本 上是可逆的。表 4表明用HAc处理猪胶皮时 ’ (PH3.5),维持腔元蛋白分子螺旋结 构的 次级键已受到很大的影响,分子结构的变化 在很大程度上是不可逆的。所以在用猪胶皮 为原料生产人造肠衣时,选用pH为3.5的HCI 将猪胶皮进行溶胀处理,既可使猪胶皮溶胀 而易于破碎,得到具有一定粘结性的物料, 又不会因酸处理后在破碎过程中使胶元蛋白 易发生变性而带来不利的影响。 5.酸溶胀胶元蛋白糊状物的流变性质 从图 2中看出,酸溶胀猪胶皮胶元蛋白 糊状物为具触变性的牯弹性流体,在同一剪 切率下,其表现粘度随胶元蛋 白含量的增加 而增加(“ ” ),并随剪切率的增 加而下 降。又从图8的应力松弛曲线表明,酸溶胀 腔元蛋白糊状物中腔元纤维之间由次级键的 相互作用形成了一定的网状结构显示了一个 屈服值,当外加力超过同服值打破触变结构 后,才能发生流动,然而胶元纤维逐渐定向 使应力达到平衡值。 6.腔元蛋白膜的制备 将 2%、 4 与 6 的经酸溶胀的腔元 , 蛋 白糊状物均匀地涂布在支撑物 (一般采用 自布)上 ,涂层厚度为1.0ram,置4.5。c烘箱中 . 干燥至水分含量在1 5 以下,然后将形成的 膜与支撑物分离,得到胶元蛋白膜,其厚度 见表 6。由 2 的胶元蛋白糊状物制成的薄 膜强度较低,而且分离困难 ,而 6 的胶元 蛋白糊状物具有较大的屈服应力值,所以难 于涂布,制得的薄膜又厚又硬,容易发生断 裂,采用4 的腔元蛋白糊状物进行潦布, 维普资讯 http://www.cqvip.com ● 图2.胶元蛋白糊状物的酋切率一粘度曲线 因3.服元蛋白糊状物在恒定剪切率下 的应 力松 弛 曲线 表 6.股元蛋白糊状物含量与膜厚度 的关系 固彤物含量( )I 2 4 6 盍蒙十 — — — — — — — — L 膜厚度(ram) 1 0.04 0.10 0.1 5 0.08 制得的薄嗔易与支撑物分离,柔韧度适中, 而且厚度接近天然肠衣。如果制备的胶元蛋 白糊状物的流变参数接近于 4%的胶元蛋白 糊状物时,就可被选用制备胶元蛋白膜。 7.交联与烟熏处理对膜强度影响 如表 7所示,朱经任何交联处理的胶元 蛋白膜程尥后的拉伸强度远远低于天然肠衣 的托伸强度,这从它们的超搬结构图中也可 得到证实。经交联处理的超微 结 构 (陶 4 a、 I1、 c, d)相当紧密,内酃由片状与 丝状结构紧密堆积而成,而未经交联处理的 因 4 a.未经克联 处理 的胶元蛋 白膜 的 超徽 结构 图 4 b.pH10.5下,1000"ppm 乙 醛 中 处理14分钟的胶元蛋 白膜 的超 擞结构 图 4 c.pHa.5下,1000ppm戊二 醛 中 处理15分钟 的胶 元蛋 白膜 的超 微 结构 ·l3 · 维普资讯 http://www.cqvip.com 网 4 [1. 25。c下 烟熏 处理 15分钟的胶元 蛋 白膜 的超微 结构 表 7.天然肠衣与胶元蛋白膜的拉伸强度 天然 肠衣 胶 元蛋 白膜 拉 伸 强度 (g/ntm ) 1042 277 超微结构是由许多大的片状结构松散交织迭 放在一起,这证实了交联处理使肢元蛋白纤 维之闻相互紧密结台而使膜强度提高。 经交联处理的胶元蛋 白摸的强度见图 5 图 6。从圈 5中看到,随pH的增 大 ,经 乙 二醛交联处理的腔元蛋 白的强度增犬,但在 PIt7.0与pill0。51t,f,胶 元蛋自膜的强度随乙 二醛浓度的增加达到一最大值后 又 发 生 下 降,这可能是由于胶元纤维问发生了大量的 交联,纤维内部产生了应 力 ,也可能是 由于在碱性条件下,高浓度的乙二醛极易与 腔元蛋自发生反应,乙=醛还没有进入膜的 内部就与表面的分子发生了反应,表面与内 部的交联程度存在着很大差异 ,受力时应力 不均匀,使胺元蛋白 膜 的 整 体 强 度 下 降 ∽ 。 图 6表明,在plH3.5肘,经戊二醛 处 理的胶元蛋白膜具有较高的强度,且随戊二 醛浓度增加而急禺【增加,这说明在酸性条什 下,戊二醛也易与胶元蛋白反应,它比乙= 醮有更高的反应浙性。在较高的浓度下,在 pH3.5处理的胶元蛋白膜强度大于-fI悱与 被 -14 · 性条件下交联处理的强度,这可能是由于在 PH8.5时戊二醛与胶元蛋白的反应速度相 对 较慢,戊二醛分子可以进入到胶元蛋白膜内 部发生反应,内外的交联程度比较平衡,而 使膜具有较高的强度。 烟熏处理的胶元蛋白膜同样具有很高的 . 强度,在25。C下随着处理时间的增 加 , 膜 强度也增加。而在45。C下胶元蛋白膜 强 度 随烟熏处理时问的变化则存在一个极大值, ’ 可能是在此温度下处理一定肘阀后,膜的表 而被干燥,使烟巾的物质向膜 内迁移发生了 J器难,继续烟熏只能在表面发生反应,由于 表面和内部存在较大的差别而使强度下降。 在45。C下进行加湿烟熏处理则无此现象。烟 图 5。pH值与 乙二醛浓 度对胶 元 蛋 白 膜 强度的影响 I h01 Ioi I_’ - lf ,¨ - 图 6.PH值与戊二醛浓度对 胶 元 蛋 白 膜 强度的影响 维普资讯 http://www.cqvip.com ■ ■⋯ I) 图7.烟熏处理时间与胶元蛋白膜强度的关系 因 8. 乙二 醛处理的胶元蛋 白膜加热后 强度 图9.戊:醛处理的胶元蛋 白膜加热后强度 熏处理的胶元蛋白膜的弹性摸量亦随处理时 问增加而增加,这说明交联程度随时间增加 而增加,见图 7。 8.热处理对膜强度的影响 经不同方法与条Pf=进行交联处理的胶元 -t时H 。i。 图10.烟熏处理胶元蛋白膜加热后强度 蛋白膜在加热后,’其拉仲强度均有一定的下 降,结果见图 8、囤 0、圈l0,其中用乙二 醛、戊二醛处理的胶元蛋 白膜加热后的强度 随交联时的pH值与醛的浓度的增加而增加 , 推测可能是在加热处理后。胶元蛋白发生变 性,纤维结构破坏,分子的形状 亦 发 生 变 化,内部因交联而产生的应力不匀会重新分 布,此时胶元蛋白膜的强度主要与膜中交联 的程度有关。烟熏处理的胶元蛋 白膜加热后 的强度很高,大大高于米经交联处理韵膜, 说明烟熏确实能使胶元蛋白发生交联作用, 而提高胶元蛋白膜的热稳定性。 9.胶元蛋白膜的加热收缩率 胶元纤维在加热时因蛋白质变性、分子 结构改变而表现出强烈的收缩作用 I¨ · ” 而在胶元蛋自膜加热时表现为整体尺寸的缩 小。在人造肠衣的生产中对于肠衣的加热收 缩率必须进行适当的控制,因为收缩率过高 将 导致在香肠烧煮时肠衣发生爆裂。天然肠 衣在水中加热后的收缩率为25 左右,而束 经任何空联处理的赭胶度胺元蛋 白 膜 则 为 35 左右。经乙=醛、戊二醛与烟 熏处理的 猪胶皮胶元蛋 白膜加热收缩率见表 8与 9。 它们的收缩率明显小于未经交联处理的胶元 蛋白膜 这是由千交联处理后蛋白质分子问 发生了共价的结合,胺元纤维相互连接成网 络,加热时纤维的收缩率受到了相互的牵制 而使收缩率下降 ·15· 维普资讯 http://www.cqvip.com 从表l0中可以看出,用乙二醛处理的猪 腔皮胶元蛋白膜中精氨酸与赫氨酸含量都有 明显的减少;而用戊二醛处理的胶元蛋白膜 中赣氯酸的含量有明显的降低,这是由于戊 二醛与蛋白质肽链中赖氨酸残基 上 的 侧 链 NH 发生了反应, 所以赫氨酸含量减少得 越多,分子问发 的交联反成也愈多(1 6),乙 二醛与胶元嚣白发生交联反废也有类似的机 理,从表 8中可以看出用乙二醛处理的猪腔 皮胺元蛋白膜中精氨酸和赖氨酸都有明显的 减少,这说明经乙二醛与戊二醛处理后,胶 元蛋白分子之间发生了一定程度的交联,使 骥的吸水性降低,膜强度增加和热稳定性提 高 经烟熏处理的胶元蛋白膜中赫氨酸的含 量也发生了明显的下降,因此可以推测 ,烟熏 对胶元蛋白的作用主要是 由于烟中的醛类物 质与胶元蛋 白分子发生了反应,使胶元蛋白 的分子及纤维间发生 了交联作用,具有与用 乙二醛与戊二醛处理相似的结果。 表 8.交鞋处理后胶元蛋 白膜的加热 . 收缩率 ( ) I 浓度 、 ppm 200 400 600 800 1000 \ pH氇 \ 乙l 3.5 I8.9 16.2 15.5 16.2 10.0 二 7.0 28.3 23.1 23.7 22.4 21.6 醛 10.5 21.4 19.7 18.1 15.7 11.1 戊l 3.5 16.7 18.1 17.8 18.1 17.1 二 7.0 l 21·6 22·7 19·4 18.8 17.6 醛 10.5 i 14.5 11.3 11.9 11.1 9.1 10.猪胺皮生产胶元人造肠衣的工艺流 程 猪胶皮一用聩进行溶胀处理一 破碎一加 水调节固形物含量一胶体磨均质化一脱气一 挤m涂布成型一+干燥一剥离一交联、柔化处 理一千燥一成品 ·16 · 表9.烟熏处理后胶元蛋白膜的热收 缩率 ( ) 烟熏 时问 (mln) 烟熏 温 度 (。C) 25 45 22.7 20.3 20.3 18.8 19.4 18.9 17.9 16.7 15.7 16.2 ● 表l0.经 同条件交鞋处理后坎元蛋白膜中 碱性氨基酸含量的变化 ( ) \ 处理 乙二畦 J =畦 娴熏 l 0ppII l n口flpp_ ℃ 对 鼎 甄蕈酸 \ pHl“.5 3. I妻氧 酸,总 氯墓 酸 j.1 【.“8 2.1l X. 睛氨 酸 总 氢基 酸 5. 2 7. { .1 ll 参 考 文 献 1. Courts A . } W ard, A.G., Court s, A.} The Sei. and Teehc1. 0f Gelat- in* , Aeadmie press, 1977, 396. 2. Attched D.} B.Pat. ,991183 ;1962. 3 . Talty R . D . } U.S. Pat. , 3425847, l9 69. 4. KidneY A.,.} U.S.Pat., 3505084, 1970. 5. Fangan P.V. j U.S.Pat., 3535125, l970. 6 . Burke N .L . } Can.Pat. , 1032398, 1978. 7. Higgins T.E.J U.S.Pat.,4096282, 1 978. 8. Shank ,.L. I U.S. Pat., 4196223, 1 980. 9. Funahashll E.Pat.. 70940, 1981. 维普资讯 http://www.cqvip.com i0.Miiier A.f.;u.s.p嘎t.,43883M, 1983. 11. Everardus J.A. j E.Pat., 83126, 1982. 12. Crooks H.B.j u.S . P ,4~26580, 1985. 13. FU Lu; U.S.Pat. , 461 5889, 1986. 14. W hirmore R., J.Food Sci. ,1972, 37, 302, . 15. Schimpf W .C.; lad. Eng. Chem . , Prod . Res. Dev. , 1977, l6(1) , 90. 16. Cheung D. T.; Connective Tissue Res. , 1982, 10, 201. 17.上海商检局编著; 《食品化学分析”, 上海科技 出版社 ,1981 i8.Leach A.A.,]~astoe J.E.; The Science and Teehnology of Ge— latin~, 1977, 476. 10. 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The strength and thermal stability of the collag— en film could be improved bY crosslinking treating with less than 0.1 gl yo~ ’ x al or glutaraledhyde solution or smoking treating.After croaslinking or smoki. ng, the mierostructare of the collagen film was changed, the basic amino acid co7 ntent of the collagen film was decreased and the heat shrinkage rate of the collagen film was less than 25 . It has similar strength with that of dry natur- al sausage casing. 、 ·l7· 维普资讯 http://www.cqvip.com
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