东盟水果中17种有机氯农药残留测定

东盟水果中17种有机氯农药残留测定 东盟水果中17种有机氯农药残留测定 GUANGXITROPICALAGRICULTURE(GeneralSerialNo.130)No.5Sept.2010 东盟水果中17种有机氯农药残留测定 邓有展 (广西壮族自治区亚热带作物研究所,南宁530001) 摘要:为了提高东盟水果质量安全乖保障人民的身体健康,建立了气相色谱法测定东盟水果中 有机氯农药残留,考察了提取溶剂,高速冷冻离心机,色谱系统对测定的影响.对火龙果中17种有 机氯农药测定,结果显示回收率,相对标准偏差,检出限均符合农药残留测定的要求.因此,气相色 谱法定性定量准确,适合东盟水果有机氯农药残留测定. 关键词:东盟水果有机氯农药测定 2010年1月1日,世界最大的自由贸易区一中 国一东盟自由贸易区正式启动.这意味着今后将进 入建成全面自贸区阶段,即东盟越,老,柬,缅四 国与中国贸易的绝大多数产品亦实现零关税,与此 同时,双方实现更广泛深入的开放服务贸易市场和 投资市场.2010年一季度广西经广西口岸进出口东 盟水果达62.5万t,占同期我国对东盟水果贸易总 量的33%,稳居全国首位.东盟国家进入广西的水 果主要有荔枝,龙眼,火龙果,山竹子,榴莲,芒 果等.随着贸易量的进一步扩大,进出口水果的安 全检验将面临着巨大的压力.目前传统的检测方法 检测周期长,检测成本高,将难以满足今后贸易发 展的需要.此外,在检验过程中使用的有机溶剂的 挥发会对检测人员造成伤害,检验步骤繁多也会对 检测结果的准确性产生影响.因此研究准确,简单, 快速,高效的检测方法有重要的意义. 收稿日期:2010—06—01 3结论与讨论 测定结果明人心果中微量元素Fe,Zn,Cu, Ca,Mg的含量较高,这些微量元素对人体的细胞代 谢,生物合成及生理功能起着重要作用,其中铁是 血液,肝脏等组织的重要部分,锌是蛋白质,核酸 1材料与方法 1.1材料和仪器 试剂.乙腈,正己烷均为优级纯;无水硫酸钠, 无水硫酸镁(150?烘3h研装,置干燥器中保存), 氯化钠(120?烘3h研装,置干燥器中保存), PSA(乙二胺一N,丙基甲硅烷). 标样.第一组:a一六六六,7一六六六,百菌 清,三氯杀螨醇,联苯菊酯,异菌脲,氯氟氰菊酯, 氯氰菊酯,氰戊菊酯,溴氰菊酯;第二组:8一六六 六,一六六六,五氯硝基苯,乙烯菌核利,三唑 酮,腐霉利,甲氰菊酯,氟氯氰菊酯,氟氰戊菊酯, 氟胺氰菊酯.农药标准物业部环境监测总站(天津) 提供,纯度?98%,浓度均为1000mg/L. 仪器.气相色谱仪(Agilent6890N,tt—ECD); 高速冷冻离心机(德国SIGMA公司SIGMA3A30); 合成的必需品,铜是机体生物转化,电子传递氧化 还原和组织呼吸的必需元素,钙,镁是骨骼和牙齿 的重要组成部分. 回收率试验结果表明用微波消解法消化样品消 化方法准确,方便,快捷.试验中用HNO3和H2O2 代替高氯酸消化样品,避免了爆炸危险. 2010年第5期(总第130期)广西热带农业35 搅拌机(飞利浦公司HR1724);高速分散机(德国 IKA公司),电子天平. 1.2方法 1.2.1处理与分析条件 提取.按照四分法取新鲜火龙果1kg在搅拌机 中打碎均匀.准确称取10.0g在100ml离心管,加 入20.0ml乙腈和1g无水硫酸钠+1g氯化钠在高 速分散机匀浆2min. 净化.离心管放人高速冷冻离心机内,以2500 r/min的转速运行3min.移取5ml上层乙腈溶液于 15ml刻度离心管中,离心管中事先加入75mgPSA 和900mg无水硫酸镁,涡旋混合1min后,3000r/ min离心2min.取上清液1ml放人5ml试管中,用 氮吹仪通入普通氮气吹干,用正己烷准确定容2ml, 待测定. 气相色谱分析条件.安捷伦色谱柱:DB一17(30 mx250m×0.25m)和DB一1(30m×250mx 0.25m);柱箱升温程序:初始150qC,保持1min, 35~C/min升至290?,保持3min;进样口240oC(不 分流);检测器325oC(尾吹气氮气60ml/min);载气 (氮气99.999%),流量5.0ml/min. 1.2.2定性定量分析方法 定性.两组标样进入气相色谱系统,以DB一17 柱和DB一1柱保留时间进行定性,双色谱柱定性提 高置信水平. 定量.两组标样进人气相色谱系统,分别使用 DB一17柱峰面积外标法按公式:=V1?A?v3?p/ (?As?m)计算,W为样品农药的残留量(mg/kg); 为提取液体积(mL);A为样品农药的峰积(Hz? S);v3为提取液浓缩体积(mL);v2为吸取提取液体 积(mL);p为标样的质量浓度(~g/mL);As为标样峰 面积(Hz?s);m为样品称样量(g). 2结果与分析 2.1分离情况 两组有机氯标样在DB一17的色谱图见图1和图 2,结果显示两组标样获得了很好的分离.第一组保 留时间从一六六六的8.070min至溴氰菊酯的 18.288min,在19min内出峰完毕;第二组保留时 间从五氯硝基苯的8.853min至氟胺氰菊酯的 16.400min,在17min内出峰完毕.图3和图4为 DB一1辅助定性图谱. 图1第一组混合标样DB一17柱出峰图 注:1一六六六2一六六六3百菌清4三氯杀螨醇5联苯菊酯6异菌脲7氯氟氰菊 酯8氯氰菊酯9氰戊菊酯 l0溴氰菊酯 ?叩???叩??0 ?柏如??印帅如 36GUANGXITROPICALAGRICULTURE(GeneralSerialNo.130)No.5Sept.2010 图2第二组混合标样DB一17柱出峰图 注:1五氯硝基苯28一六六六3乙烯菌核利48一六六六5三唑酮6腐霉利7甲氰 菊酯8氟氯氰菊酯9氟氰戊菊 酯1O氟胺氰菊酯 2o口0o0 25000 - _ ! lll【xf 图3第一组混合标样DB一1柱出峰图 注:1一六六六2一六六六3百茵清4三氯杀螨醇5联苯菊酯6异茵脲7氯氟氰菊 酯8氯氰菊酯9氰戊菊酯 10溴氰菊酯 5oo00 图4第二组混合标样DB一1柱出峰图 注:1B一六六六28一六六六3五氯硝基苯4乙烯茵核利5三唑酮6腐霉利7甲 氰菊酯8氟氯氰菊酯9氟氰戊菊 酯l0氟胺氰菊酯 2010年第5期(总第130期)广西热带农业37 2.2色谱响应及线性 两组混标溶液分别配制成浓度为0.05,1.00 mg/mL的标准工作溶液,进样浓度(x)及其响应 的色谱峰面积(Y)建立线性方程Y=kx+b,在DB 一 17柱获得各有机氯农药的标准曲线及其线性响应 和相关系数(r).将17种有机氯标准溶液依次稀释 添加进水果样本处理后获得检出限,数据见表1.17 种有机氯农药的标准曲线具有良好的线性相关性, 相关系数均在0.99以上,达到极显着水平,检出限 0.0001--0.003mg/kg. 表1标准曲线.相关系数及检出限 2.3添加回收率及相对标准偏差 农药残留量分析方法是否可行和符合要求,主 要以方法的灵敏度,准确度和精确度作为重要的衡 量标准,通常准确度以添加回收率来表示,精确度以 相对标准偏差来表示.选用火龙果17种有机氯农药 添加回收,添加浓度0.1mg/kg.获得回收率和相对 标准偏差见表2.17种有机氯农药回收率为'80%, 114%,相对标准偏差为1.1%,7.8%,检出限为 0.0001,0.003mg/kg,百菌清,三唑酮,异菌脲, 三氯杀螨醇这几种农药,氮吹仪的温度不能太高, 气流也不能太大,否则会影响其回收率.采用了高 速冷冻离心机,取代了传统的用滤纸过滤,振摇静 止分层等人工步骤,大大提高了效率,减少了人为 的误差.此外,由于样品离心全程处于密封状态, 离心机有冷冻保温的功能,减小了由于有机溶剂的 挥发对试验人员身体的伤害.如果遇到色素比较深 的水果,则要提取离心管上层清液后,过弗罗里矽 柱(Florisil~)小柱进行净化,否则样品的基质效应 比较大,影响到农药组分的检测. 38GUANGXITROPICALAGRICULTURE(GeneralSerialNo.130)No.5Sept.2010 3结论嚣嘉喜 在实践研究的基础上,借助毛细管气相色谱分高效,适合有机氯农药残留监测. 析技术,建立了东盟水果(荔枝,龙眼,火龙果,