L—精氨酸席夫碱钴（Ⅱ）配合物的合成及结构研究

L—精氨酸席夫碱钴（Ⅱ）配合物的合成及结构研究 L—精氨酸席夫碱钴(?)配合物的合成及 结构研究 222000年第4期 L一精氨酸席夫碱钴(?)配合物的合成及结构研究 陈春华(华中理工大学汉口分校,湖北武汉430012) 摘要:以2,4-二羟基苯甲醛一L精氨醴席夫碱为配牛,台成了钴(?)的配合物通过 元素分析,TG—DTA,IR厦 电子光谱研究了配合枷的组成和站构, 关键词:争成i结构;L-精_氘酸钴 中圈分类号:0614.3文献标识码:A文章编号:l0O4—0404(2000)O4—0022--01 席夫碱及其金属配合物的抗癌,抗菌活性倍受关 注,该领域新化合物的合成,结构表征及构效关系的研 究甚为活.作者曾合成了2.4二羟基苯甲醛L一 精氨酸席夫碱的铜镍配合物,其小鼠艾氏腹水癌抑制 率分别达到了53和5I.为了进一步研究此类 金属配合物的活性,作者合成了钴(?)的配合物,对其 化学组成及结构进行了分析表征 I实验部分 I1试剂 L精氨酸(生化试剂),2,4二羟基苯甲醛及乙酸 钴为分析纯. I.2配合物合成 2.4一二羟基苯甲醛一精氨酸席夫碱按文献[3]制 备. 取席夫碱10mmo]溶于质量分数为95的乙醇 中,电磁搅拌下加人10mmol乙酸钻的乙醇溶液.通 N!气保护于6O?恒温搅拌反应2h减压蒸出约 半溶剂,冷却至室温+静置过夜.过滤出沉淀t用甲醇 溶液重结晶得到棕色粉末状产品2.4g.收牢 64.2 1.3配合物组成及结构分析 用Perkin—Elmer240B自动元素分析仪测定c, H,含量+分光光度法测定Co含量.以TAS—100 型热分析仪对配合物进行热重差热分析,确定结台 水的类型和数目. 红外光谱测定在Perkin—Elmer983红外光谱仪 上,KBr晶体压片法进行.测定范围l8O,4000cm.: 电子光谱测定在Perkin-ElmerLambda7型光谱仪上 进行,以水一DMSO为溶剂,测定范围190,900rlm. 2结果讨论 配合物的元素分析结果为Co(14.30),C (40.04%),H(4.95),N(14.14);配合物TG DTA分析显示,在250.9?有一失水峰+失重率 4.65,相当于一个配位水,在59.8?有一失水峰+失 重率5.O1,相当于一个结晶水.由上述数据推测配 合物的组成为ECo(CH0N)(HO)]-H:0. 对配体及配合物的红外光谱研究表明,酚羟基的 伸缩振动频率.由3296cm一移至3342cmt亚氨 基?c—N由1671cm移至1633cmt羧基v&co0由 1372cm_.移至1357cm+表明配体的羟基,亚氨基 及羧基参与配位,且在配合物中出现o515cm和 ?640cm,亦说明这一点. 电子光谱显示,配体的亚氨基一跃迁为325nm, 配台物中移到360rim,在配合物中出现co的d-d跃 迁500 R:一CH:CH2CHNHC—NH NH2 结构推测为 1?H0 (下转第24页) 收稿日期:2000—05—23 作者简介:悻春韭(19s7).男.湖北枝江凡.讲师.1989年华中师范太学硕士毕业.现攻 读博士,从事甄境化学,配位吧学的研究 24毛先桐等:解痉药阿尔维林中间体的合成研究2000年第4期 1:10,改变反应温度,考察反应温度对合成反应的影 响,实验结果如表2. 由表2可以看出,当苯乙酮和乙胺盐酸盐的摩尔 比为1:10,反应温度控制在80,90?这一范围时,产 物的收率最高,温度高于或低于这一范围时,产物的收 率都将降低,高于90.c时产物的收率反而减低,可能 是高温导致焦化所致,从反应产物的后处理过程较难, 可证实这一点因此我们把温度控制在80,90c. 2.3反应时间对反应的影响 按照上述的原料配比及温度控制范围,我们根据 实验部分的操作方法,考察反应时间对反应产物收率 的影响,实验结果如表3. 表3反应时间对反应的影响 由表3可以看出,当苯乙酮和乙胺盐酸盐的摩尔 比为1:10,反应温度控制在8O,90c这一范围内,反 应时间2.5,3.5h,产物的收率最高,延长反应时间 并不能提高收率,因此把反应时间控制在2.5,3.jh. 3结论 本实验结果是:苯乙酮和乙胺盐酸盐的摩尔比是 1:9.5,11.0;反应温度控制在80,90?i反应时间 2.j,3.5h产物收率可达56,58 参考文献: :1]蒙月剐.阿尔维林筒舟[Jl中国新药杂志,1997,6(5):196198. :2]王葆仁.有机合成反应()[M].北京;科学出版社,1985 :3]樊能廷编着.有机音成事典[M].北京:北京理工大学出版社,1992 —]TheMerckIndex.Thlrteenthedition,1999. (上接第22页) 参考文献: [1]吴自慎.严振寰.N一水杨醛甘氟酸一水合铜(I1)的抗癌栝性研究 EJ]无机化学,1986,(I);108. :2]陈春华,陆茜I_半胱氨酸席夫碱厦其铜,锌配台物的台成盐表征 一J?瑚北化工r1998r(5):18. FaChenChunhuaSynthesis,charanerlzatLonandanticanceractivityof copper,nickelandzinccomplexesderivedfromL-arginine[J].Synth inorg.Metorgchem,1993.23(19):172S. SynthesisofCobalt(?)ComplexDerivedfromL-arginineSchiffBase CHENChun-hua (HankouBronch,HuazhongUniversitylScienceandTechnology,SVuhan430012,China) Abstract:Cobalt(U)complexwiththeSchiffbase,2 sizedandcharacterizedbyelementalanalyses,TG—DTA thecoordinationnumberofcobalt(U)isfour. Keywords:synthesis;structure;Larginine;cobalt 4,d】hydroxybenza1dehydeL-arginine,hasbeensynthe IRandelectronicspectrum.Theresultsuggeststhat 河南兴建全国最大天然纯碱基地 河南桐柏县引资4.7亿元兴建全国最大的天然重质纯碱基地. 该县吴城,安棚两大碱矿天然碱储量1.2亿t,居全国第一,亚洲第二1997年吴城碱 矿与内蒙伊化集团组 建成股份有限公司,由伊化投资1.2亿元实施技术改造目前,已投资8000万元,完成 了一,二期技改工程,三 期工程到明年上半年竣工,形成年产20万t重质纯碱能力.1998年安棚碱矿与伊化集团,河南油田联合成立有 限责任公司,由两大集团投资3.5亿元对该矿实施20万ta扩改,目前已完成投资2.4亿元,2000年8月份试 车投产,预计明年上半年达产.两大项目达产后,天然碱生产规模可达到40万t/a,年可实现产值56亿元