【doc】GC、GC／MS分析香水百合香精的化学成分

【doc】GC、GC／MS香水百合香精的化学成分 GC、GC,MS分析香水百合香精的化学成 分 第25卷第5期 2005年9月 云南师范大学 JournalofYunnanNormalUniversity Vo1.25No.5 Sep.2005 GC,GC/MS分析香水百合香精的化学成分 高天荣,徐锐,杨树,肖怡玲,韦薇.,孙世中 (1.云南师范大学分析测试中心,云南昆明650092; 2.昆明师范专科学校化学系,云南昆明650031; 3.云南楚雄师范学院化学系,云南楚雄675000) 摘要:香水百合是名贵花卉之一,开花时释放浓郁的香气,香气来源于花蕊.用丙酮萃取云南斗南 产桃红色系的阿卡波特(acapulco)香水百合花蕊,萃取液经无水硫酸钠脱水及水浴浓缩,静置分层后,分 离得粗精油.粗精油约占花蕊质量的6.O.用HP4890D气相色谱仪,长5O米的弹性石英毛细管柱 进行分离,得9O多种组分.再用相似条件上K?<Y—QP1000A气相色谱/质谱联用仪进行组分定性分 析,获得香水百合香精的气相色谱/质谱分离条件及2O多种组分的质谱定性数据. 关键词:香水百合;香精;气相色谱/质谱联用仪 中图分类号:O657.71文献标识码:A文章编号:1007--9793{2005)05--0055--03 香水百合,又名:百合花,百合属,以其清新扑 鼻的香水味道得名.市面上最常见的品种有桃红 色系的阿卡波特(acapulco),淡粉红色系的马可 波罗(marcopolo)和粉红色系的索邦尼(sor— bonne).他们都属于较受家庭欢迎的花卉之一. 开花时释放浓郁的香气,香气来源于花蕊.分离 提取的香精是高级香水的重要原料. 样品来源于云南昆明斗南产桃红色系的阿卡 波特(acapulco)香水百合,采集盛开后的花蕊,用 丙酮萃取,经无水硫酸钠脱水处理及水浴浓缩后, 直接取样,用气相色谱摸索分离条件,获得9O多 种组分的色谱图.因组分较多,设置了两次分离 条件.第一,对高沸点组分的程序控温分离;第 二,对低沸点组分的恒温分离.然后,用相同的分 离柱及温度等条件在气相色谱/质谱联用仪进行 定性分析. 1实验条件及仪器 气相色谱仪及条件:仪器型号:HP4890D;分 离柱:HPPONA;柱径:0.2毫米;柱长:50米;检 测器:F1D. 载气:He;柱头压:200kpa;进样量:1微升; 分流比:10:1; 温度条件:汽化室:260?;柱箱:60?,恒温7 分钟,以5?/min升至100~C,恒温5分钟,再以 10~C/min升至25ooc,保持65分钟,温控总时间: 100分钟. 图1气相色谱程序控温流程图 Fig.1Flowchartoftheprogramtemperaturecontrol oftheGC 在上述条件下的气相色谱图如下: 图2香水百合香精气相色谱图 Fig.2thefirstGCgraphofperfumelilystamen 从气相色谱图一可以看到紧随丙酮之后有低 沸点组分出来,由于柱温相对偏高(60~C),分离效 果不好,见图2. ? 收稿日期:2004—12—24 作者简介:高天荣(1957一),男,云南省个旧市人,副教授,从事光谱,气相色谱,气/质 联用科研及教学工作. ? 56?云南师范大学(自然科学版)第25卷 图3香水百合香精气相色谱图 Fig.3thesecondGCgraphofperfumelilystamen 低沸点组分往往是香气的重要成分,为了提 高质谱的检出相似系数值,必须让他们得到更好 的分离,特别采用4O?恒温,保持3O分钟的条件 进行分离,随后以5O?/rain快速升温方式清除 残留组分.得图3: … L一一一支一j五v赢一-;,盖 图4香水百合香精气相色谱图 Fig.4thethirdGCgraphofperfumelilystamen 索效果也很好.气相色谱/质谱联用仪及其条件: 仪器型号:KYKY-QP1000AGC/MS,载气:He; 流量:lOmL/min;柱头压:0.4kg/cm;进样量: 1L,不分流;分离柱及温度条件:同气相色谱条 件. 通过二阶程序控温后的气相色谱/质谱分离效果 经过低温分离的效果不错,经质谱相似性检如下: … 一 , ,, ,l_… 图5香水百合香精经程序控温的总离子色谱图 Fig.5thewholeionspectrometrygraphofprogramtemperaturecontrolofperfumelilystame n 尽管在与气相色谱的相同分离温度条件下,全部香精组分在7o分钟以内已流出柱子. 与气相色谱条件相对应,经过低温(40~C),30分钟保留时间的气相色谱/质谱分离低沸点组分,总 离子色谱图6如下: 5口''白 IN) 图6香水百合香精低温(40~C)分离的总离子色谱图 Fig.6thewholeionspectrometrygraphoflowtemperature(40~C)separateofperfumelilysta men 经过两种方法分离的香水百合香精,采用本仪器的相似性检索方法获得下表所列结果. 2质谱数据相似性检索 质谱数据经过相似性检索结果如下表: 第5期高天荣,等:GC,GC/MS分析香水百合香精的化学成分'57? *香水百合香精低温(40~C)分离的总离子色谱图6中所示保留时间值. 3结果与讨论 (1)用丙酮浸泡香水百合花蕊,经过滤,脱水 及水浴浓缩得紫红色溶液,高浓度溶液为紫红色 油状液.粗精油约占花蕊质量的6.0.经过多 次试验确定了较好的色谱分离条件,通过气相色 谱图可以看出百合香精组分的复杂性,有90多种 组分. (2)将气相色谱条件移植到气/质联用仪后, 由于两种仪器客观上的差异,尽管采用同一根分 离柱,同样的载气,同样的温度条件,分离结果也 不可能完全吻合.首先,气相色谱仪柱子中的样 品,只受到载气压力的推动作用,而气/质联用仪 柱子中的样品还受到真空负压的作用,所以组分 保留时间均有所提前1;其次,本试验尽管已采用 毛细管直联方式,进入离子源的样品也会因高真 空环境,使样品迅速扩散而流失,明显表现为检测 器灵敏度下降,特别是沸点低组分相对含量少的 成份流失较为严重2;另外,实验中采用了50米 长的毛细管柱及10mI/rain的载气流量,保证了 样品的良好分离效果和适当的保留时间3. (3)KYKY—QPlOOOAGC/MS的标准数据库 仅有三万多张图谱,加之该仪器年代较老,样品组 分检出率不高.应该肯定,样品中的主要成份已 经检出.对该仪器而言,样品质谱与标准质谱比 较时,检出的相似系数(SI)在50左右已经很不错 了. 参考文献: [1]高天荣.气相色谱仪与气/质联用仪温度条件的设 定[J].实验科学与技术,1996,(18):51--53. [2]高天荣,李景天,刘剑虹,等.KYKY--QPIOOOAGC /MS毛细管连接技术研究[J-1.质谱,2001,22 (2):74,77. [3]回瑞华,李铁纯,侯冬岩.GC/MS分析紫丁香花与 叶中的挥发性化学成分EJ].质谱,2002,23 (4):210—213. (下转第70页) ? 7O?云南师范大学(自然科学版)第25卷 [4]苏文华,张光飞.二回原始观音座莲蕨光合作用的生理生态学研究fJ].广西植 物,2002,22(5):449--452 [5]路丙社,白志英,董原.阿月浑子光合特性及其影响因子的研究fJ].园 290. 艺,1999,26(5):287— [63陶俊,陈鹏,佘旭东.银杏光合特性的研究EJ].园艺,1999,26(3):157—160. [7]贺善安,刘友良,郝日明.鹅掌楸种群问光生理适应性的分化[J].植物生 态,1999,23(1):4O一47. [8]李博,张陆德,岳绍先,等.植物生理生态学[M].北京:科学出版社,1980. StudiesonthephysiologicalecologyofParakmeriayunnanensisHu SANGLin,LINWei-dong (LifeandScienceSchooiofYunnanNormalUniversity,Kunming650031,China) ABSTRACt:Makinguseofthephotosgntheticapparatuswhichcandetermine,theCO2incontrolling theefficientradiationinlearchamker,CO2concentration,thetemperatureandunderthesametemper— ature,wehaveanalyredthelightcompensationpointandthelightsaturationpointandthedaily changeforParakmeriayunnanensisHu.throughtheresearchofthetemperature,theso.1'Shumidity thatinfluencethephotosgntheticrateofsinghefactor,wehavegettheconclusion:lightcompensation pointforParakmeriayunnanensisHuinthemorning,atnoonandintheafternoonis:1500,2000,1750 (Fmol/ms),SOitbelongstothemasculineplants.Inthefourthseason.whenthelightbecomecom— plete,thetemperatureisabove15~C,thesoil'Shumidityisbeyond60,thephotosgntheticrate acce— larate. KEYWORDS:ParakmeriayunnanensisHu;Kunmingdistrict;differenttemperature;stopgrow— ing;soil'Shumidity;photosgntheticrate (上接第57页) GC,GC/~tSAnalysisofthechemicalComponentofPerfumeLilyEssence GAOTian-rong1,XURui,YANGShuz,XIAOYi-ling~,WEIWei.,SUNShi-zhong1 (1.AnalysisandTestCenterofYunnanNormalUniversity,Kunming650092,China; 2.ChemistryDepartmentofKunmingNormalSchool,Kunming650031,China; 3.ChemistryDepartmentofChuxiongNormalCollege,Chuxiong675000,China) ABSTRACT:Theperfumelilyisoneoffamousandpreciousflowers,andreleasingstrongsweet smellwhenblossoming,thesweetsmelloriginatesinthestamen.TheAcapulcoperfumelilystamen ofpinkcolourwhichwasproducedinDouNanacountyofYunnanwasextractedwithacetone,after extractionliquid,evaporationandwaterbathareconcentrated,elementaryrefinedoiloccupies6.0 ofthestamenquality.Withgaschromatography(HP4890D)equippedwith50meterselasticityquartz capillarypillargropetheseparationconditions,andgainabout90kindsofcomponentparts. Again, withgaschromatography— massspectrometrycarryingonthecomponentpartqualitativeanalysis, andgainsseparationconditionsandmorethan2Okindsofmassspectraqualitydataofcomponentpart ofperfumelily. KEYWOaDS:theperfumelily;essence;GC/MS