【word】 利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂

【word】 利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂 利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰 菊酯水乳剂 第29卷第1期 2012年1月 应用化学 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY Vo1.29Iss.1 Jan.2011 利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂 一 张源梁启富张小兵刘峰 (山东农业大学农药毒理与应用技术省级重点实验室泰安271018) 摘要以辛烯基琥珀酸淀粉钠和油酸甲酯分别为替代乳化剂和溶剂,采用浓缩乳化法制备了高度稳定的 2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂,通过测定乳液油滴粒径分布,结合乳液外观研究了乳化方法,预处理液中辛烯 基琥珀酸淀粉钠质量分数,转速和剪切时间等工艺条件对乳液稳定性的影响.研究结果表明,辛烯基琥珀酸 淀粉钠对油酸甲酯具有较好乳化效果,以其为乳化剂可制备高度稳定的2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂,油滴 平均粒径在1.2Ixm左右,且加速试验[即(54?2)oC密封14d]和常温储存6个月后平均粒径仅增长了0.1— 0.3m,外观无变化;采用浓缩乳化法且预处理液中辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数在15%一25%时乳液稳定 性较好,提高转速可降低油滴平均粒径,但对乳液均一性无显着影响,延长剪切时间对油滴平均粒径影响不 大,但有利于提高乳液均一性;辛烯基琥珀酸淀粉钠为乳化剂制备的高效氯氟氰菊酯水乳剂稳定性优于常规 水乳剂. 关键词高效氯氟氰菊酯,水乳剂,辛烯基琥珀酸淀粉钠,油酸甲酯,粒径分布 中图分类号:0648文献标识码:A文章编号:1000-0518(2012)ol-0106-07 DOI:10.3724/SP.J.1095.2012.00031 农药水乳剂以其成本低廉,高效安全和环境相容性较好等优点正逐渐成为农药新剂型的发展方向, 具有广阔的应用前景.水乳剂加工中必须借助乳化剂阻止油滴合并和粒径长大以维持乳液稳定.目 前在我国加工的水乳剂中,尚使用大量环境相容性差的传统乳化剂(如烷基酚聚氧乙烯醚)和芳烃类溶 剂(如二甲苯),对人畜健康,环境和地下水存在着威胁4.,而且也成为限制我国农药制剂出口的瓶 颈.近年来,我国正逐步加强对农药加工中使用表面活性剂和溶剂安全性和环保性的管理,常规,非 环境友好表面活性剂和溶剂限用,禁用和替代工作已经进入议事日程.因此,寻找适合农药加工中的新 型绿色环保乳化剂和溶剂势在必行. 辛烯基琥珀酸淀粉钠(OSA—modifiedstarch)是由辛烯基琥珀酸酐与原淀粉酯化而成的变性淀粉,淀 粉的长链上同时引进了亲水基(羧酸基团)和疏水基(烯基长链),因而具有亲水亲油的乳化性质.由于 辛烯基琥珀酸淀粉钠有较大的相对分子质量,在油/水界面处可形成一层强度很大的薄膜,因而具有良 好的乳化稳定性,且原料可再生,无毒和易降解J,现已被美洲,欧洲和亚太地区的主要国家批准使用, WHO/FAO(INS:14501982年)评价其日许量无需作特殊的规定,可用于食品中,并对该类淀粉使用范 围没有限制.目前关于酯化淀粉作为乳化剂的研究主要集中在食品和医药等行业,尚未见在农药常 规制剂加工中应用的报道.辛烯基琥珀酸淀粉钠有望作为低毒和环境友好的乳化剂用于农药制剂开 发.油酸甲酯是一种环保的生物柴油,具有可再生,毒性小,生物降解快,环境相容性好,闪点高和贮运 安全等优点,符合未来农药剂型发展对溶剂的要求.高效氯氟氰菊酯 是拟除虫菊酯类杀虫剂,杀虫毒力 高,击倒快,杀虫谱广和环境安全性好,广泛用于田间害虫和室内卫生害虫防治,利用传统溶剂配制的该 药剂制剂相对毒性高,不良气味严重,不适合室内使用J. 本研究探讨了以环境相容性好,无不良气味的酯化淀粉和油酸甲酯分别为乳化剂和溶剂制备高度 稳定的高效氯氟氰菊酯水乳剂的可行性,研究了工艺条件对乳液稳定性的影响,并与常规水乳剂的粒径 2011-01—17收稿,2011-03-08修回 公益性行业(农业)科研专项经费项目(200903033) 通讯联系人:刘峰,副教授;Tel/Fax:0538.8242611;E—mail:fliu@sdau.edu.cn;研究方向:农药制剂 第1期张源等:利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂 分布进行了对比,为酯化淀粉和油酸甲酯在农药水乳剂中的进一步应用提供参考. 1实验部分’ 1.1仪器和试剂 B25型高剪切分散乳化均质机(德国BRT),LS-POP(6)型激光粒度分析仪(珠海欧美克科技有限公 司),Waters600型高效液相色谱仪(美国Waters公 司),SartoriusA200S?F1型分析天平(德国Sartorius 公司). 纯度为95%高效氯氟氰菊酯原药(南京红太阳股份有限公司生产),用甲醇重结晶提纯,mp48.4, 49.0oC,经高效液相色谱测得分析纯化后的高效氯氟氰菊酯含量为99.6%.辛烯基琥珀酸淀粉钠 (PuRITYGUM2000美国NationalStarch),取代度(Ds)0.0189,5%溶液pH=4.1,5%溶液粘度r/= 3.3mPa?s,粘均相对分子质量=26:521.64g/mol.油酸甲酯(天津基准化学试剂有限公司)和二甲 苯(天津凯通化学试剂有限公司)均为分析纯试剂.蓖麻油聚氧乙烯醚(EL一20,上海天坛助剂有限公 司);烷基酚聚氧乙烯醚(TX一10,江苏省海安石油化工厂).去离子水为山东农业大学实验中心制备. 1.2实验方法 1.2.1样品的制备称取纯化后的高效氯氟氰菊酯原药2.51g,用5.00g油酸甲酯将其溶解得油相. 另配一定辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数的溶液得水相,调节水相质量为92.49g. 乳化方法1(简称直接乳化法):在一定剪切条件下,2min内把水相缓慢加入油相;乳化方法2(简 称浓缩乳化法):先用一部分水制备一定辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分 数的淀粉预处理液,加入油相,初 剪切1min,再用其余水稀释至100g,均质1min. 相同条件下,采用目前生产上常用的乳化剂,溶剂,采用乳化方法1制备2.5%高效氯氟氰菊酯常 规水乳剂.纯化后的高效氯氟氰菊酯原药2.51g,溶剂二甲苯5.00g,常规乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚 (EL-20)3g,烷基酚聚氧乙烯醚(TX一10)1g,去离子水补足100g. 1.2.2粒度测定油滴粒径采用激光粒度分析仪测定,考察了其平均粒径D..用跨距(span)来描述 油滴粒径分布:跨距越小分布越窄,表明粒径分布越均匀,体系稳定性越好.经系统软件分析得粒径 分布曲线. 蛳= 式中,D帅为粒度分布参数,表示样品中小于该粒度的油滴数量占该样品中油滴总数量的90%. 1.2.3物理稳定性测试分别在加速实验条件[即(54-t-2)oC密封14d]和常温条件(25c【=密封6个 月)贮存样品,观察样品外观变化,并测定平均粒径D.变化和跨距. 1.2.4辛烯基琥珀酸淀粉钠对二甲苯与油酸甲酯乳化效果的测试恒定辛烯基琥珀酸淀粉钠用量为 4%,改变油相(二甲苯和油酸甲酯)用量为4%,8%,12%,16%和20%,去离子水稀释补足100g.按照 乳化方法2分别制备二甲苯和油酸甲酯为油相的2种乳液,测定乳液稳定性. 1.2.5溶剂和乳化剂用量对体系稳定性的影响恒定辛烯基琥珀酸淀粉钠用量为4%,改变油酸甲酯 用量为3%,4%,5%,6%和7%;恒定油酸甲酯用量为5%,改变辛烯基琥珀酸淀粉钠用量为2%,3%, 4%,6%,8%和10%.按照乳化方法2制备2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂,测定各样品的稳定性,确定 溶剂和乳化剂最佳用量. 1.2.6工艺条件对乳液稳定性的影响不同乳化方法的影响:按照乳化方法1和2分别制备水乳剂样 品.预处理液中辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数的影响:恒定辛烯基琥珀酸淀粉钠用量为4g,称取不同 质量的去离子水,分别制备辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数为5%,10%,15%,20%,25%和30%的预处 理液,按照乳化方法2制备样品.转速和剪切时间的影响:恒定剪切时间为2min,调节转速为10000, 13000,16000,19000和22000r/min;恒定剪切转速为10000r/min,改变初剪切时间为0.5,1,2,3,4 和5min,固定稀释后均质时间为1min;按照方法2制备样品.测定上述不同工艺条件对乳液稳定性的 影响. 应用化学第29卷 2结果与讨论 2.1辛烯基琥珀酸淀粉钠对二甲苯与油酸甲酯的乳化效果 溶剂在乳液油相中占较大的比例,乳化剂对溶剂乳化效果的好坏直接影响农药水乳剂的物理稳定 性.表1为辛烯基琥珀酸淀粉钠乳化二甲苯和油酸甲酯制备的乳液油滴的平均粒径和跨距.由表1可 知,辛烯基琥珀酸淀粉钠对油酸甲酯的乳化效果明显优于二甲苯.油酸甲酯乳液油滴平均粒径(1.3, 2.5m)与跨距(0.4,0.8)均较小,且在加速试验后平均粒径仅增长0.1,0.2Ixm,乳液较稳定;而二 甲苯乳液油滴平均粒径(28—34m)与跨距(1.2,1.3)均较大,且常温贮存24h后即破乳. 水乳剂为热力学不稳定体系,乳液较理想的粒径为1.5—3.5Ixm_1,Varona等H在研究中也发现 油滴粒径越小乳液稳定性越好.根据Stoke定则,在连续相剪切粘度,连续相与分散相密度差一定 时,乳液油滴粒径较小时有利于体系的稳定.辛烯基琥珀酸淀粉钠不仅能有效降低油酸甲酯乳液油滴 粒径而且通过在油滴表面的吸附有效阻止油滴合并和长大,从而使乳液稳定. 表1二甲苯和油酸甲酯制备的乳液油滴平均粒径 Table2Meandiameterforemulsionsprepared,viUldimethylbenzeneandme thyloleate Note:Wdenotesthemassfractionofemulsifiedoi1inemulsion 2.2溶剂和乳化剂用量对乳液稳定性的影响 2.2.1油酸甲酯用量对乳液稳定性的影响根据Stoke定则13],在连续相剪切粘度,乳液油滴粒径一 定时,连续相与分散相密度差较小时有利于体系的稳定.在本实验油酸甲酯用量范围内,油酸甲酯用量 对乳液油滴粒径和跨距无明显影响,但油酸甲酯用量较高时易分层.油酸甲酯用量为5%时,加速试验 和常温储存后外观无变化,乳液稳定. 2.2.2辛烯基琥珀酸淀粉钠用量对乳液稳定性的影响乳化剂的用量对乳液中油/水界面膜的厚度, 致密程度及乳液的粒径分布存在较大影响,确定辛烯基琥珀酸淀粉钠最佳用量是配方筛选的关键.图1 为乳化剂用量对2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂油滴的平均粒径和跨距的影响.由图1可知,当辛烯基琥 珀酸淀粉钠用量从2%一4%依次递增时,乳液油滴 平均粒径和跨距均递减,用量增加至4%时,油滴平 均粒径和跨距均达到最小值,继续增加用量,平均粒 径和跨距变化较小.经加速试验和常温贮存后,乳 液油滴平均粒径均有不同程度的增大,辛烯基琥珀 酸淀粉钠用量低于4%时增大幅度较明显,且乳液 出现分层现象. 辛烯基琥珀酸淀粉钠属于阴离子型表面活性 剂,通过吸附于油/水界面提供静电斥力和空间位 阻来阻止油滴的合并和长大,当辛烯基琥珀酸淀粉 钠用量小于4%时,随着其用量的增大,吸附在油滴 表面的辛烯基琥珀酸淀粉钠分子数增多,油滴间静 电斥力和空间位阻作用增大,当辛烯基琥珀酸淀粉 钠用量达4%时,其在油滴表面的吸附接近饱和,再 增加辛烯基琥珀酸淀粉钠的用量,油滴粒径变化较 小. 图l辛烯基琥珀酸淀粉钠用量对乳液油滴平均粒 径和跨距的影响 Fig.1Efiectsof0SA.modifiedstarchcontentonthe meandiameterandspanofemulsions a.initialdiameter:6.storagedat25?for6months;c.storaged at(54?2)oCfor14days gSBI口8 第1期张源等:利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂 2.3工艺条件对乳液稳定性的影响 2.3.1乳化方法对乳液稳定性的影响在水乳剂制备中,乳化方法可以 影响乳液平均粒径和均一性, 进而影响乳液稳定性.图2A与2B分别为2种乳化方法下油滴平均粒径和跨距随辛烯基琥珀酸淀粉钠 用量的变化.如图2A与2B所示,对于不同辛烯基琥珀酸淀粉钠用量,乳化方法2获得的乳液油滴平均 粒径和跨距均明显低于方法1油滴平均粒径和跨距,乳化方法2乳液均一性较好且在加速试验条件前 后油滴平均粒径变化较小.观察乳液稳定性发现,在辛烯基琥珀酸淀粉钠用量低于4%时,乳化方法1 制备的乳液在加速试验后分层较明显.乳化方法2制备的乳液物理稳定性较好. W(OSA—modifiedstarch)/%w(OSA—modifiedstarch)/% 图22种乳化方法制备的乳液油滴平均粒径(A)和跨距(口)随辛烯基琥珀酸淀粉钠用量的变化 Fig.2Variationsinthemeandiameter(A)andspan(B)withOSA—modifiedstarchcontentforthetwoemulsification methods a.initialdianteter;bstoredat(54?2)oCfor14days 根据油滴变形理论【H,在稳定的剪切流场中,油滴的变形度可由参数ca(粘性力和界面张力的比 值,又称毛细管数)来表征,只有当Ca超过某一临界值时,油滴才发生破裂. Ca:— 21,1,c — rd(1) 式中,.为连续相粘度,r为剪切率,为油水界面张力,d为油滴粒径. 连续相粘度越大越利于油滴破裂为更小的油滴,制得的乳液油滴平 均粒径越小.乳化方法2的高 粘度条件使油滴破裂增强,因此,乳化方法2更有利 于获得粒径较小,均一,并具有良好物理稳定性的高 效氯氟氰菊酯水乳剂. 2.3.2预处理液中辛烯基琥珀酸淀粉铋I质量分数 对乳液稳定性的影响乳化方法2中初剪切浓乳液 的粘度受预处理液中辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数 的影响,根据式(1)该质量分数可能会影响最终乳 液的稳定性.图3为预处理液中辛烯基琥珀酸淀粉 钠质量分数对2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂油滴平 均粒径和跨距的影响.由图3可知,随着预处理液 中辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数的增加,油滴平均 粒径和跨距均先减小后增加,预处理液中辛烯基琥 珀酸淀粉钠质量分数在15%一25%时平均粒径和 跨距减小幅度较小,且加速试验和常温储存后乳液 无分层现象,继续提高预处理液中辛烯基琥珀酸淀 粉钠质量分数,乳液油滴的平均粒径和跨距又急剧 增大,乳液稳定性下降. 图3预处理液中辛烯基琥珀酸淀粉钠质量分数对 乳液液滴粒径和跨距的影响 Fig.3Effectsoftheconcentrationofpretreatingfluid ofOSA—modifiedstarchonthemeandiameterandspan ofemulsions a.initialdiameter;b.storedat25oCfor6months;e.storedat (54?2)?for14days ll0应用化学第29卷 本研究通过调节预处理液中去离子水的质量而改变辛烯基琥珀酸淀粉钠的质量分数,质量分数越 大,初剪切浓缩液粘度越大,根据式(1)高粘度有利于形成粒径较小且均一的乳液,但实验中发现,预处 理液中辛烯基琥珀酸淀粉钠的质量分数高于25%时,由于粘度太大,挂壁严重,剪切不均匀导致油滴平 均粒径和跨距急剧增加,乳液稳定性下降. 2.3.3剪切转速和时间对乳液稳定性的影响在水乳剂制备过程中,剪切转速和时间影响最终乳液 的粒径及分布,对制剂产品的贮存稳定性可能存在影响.图4为高效氯氟氰菊酯水乳剂制备过程中的 高剪切分散乳化均质机转速对乳液油滴平均粒径和跨距的影响.结 果显示,油滴平均粒径随转速增加 而减小,不同转速下乳液跨距在0.5,0.6间波动,转速对跨距影响不大.各处理样品在加速试验及常 温储存前后油滴平均粒径的变化及乳液外观无明显差异.转速越大剪切率越高,根据式(1)越有利于 乳液中油滴破裂,从而减小油滴的平均粒径. n/(r’min_.) 图4转速对乳液油滴粒径和跨距的影响 Fig.4Effectsoftherotationalspeedonthemean diameterandspanofemulsions ..initialdiameter;b.storedat25oCfor360days:c.storedat (54?2)oCfor14days 图5剪切时间对乳液油滴粒径和跨距的影响 Fig.5Effectsoftheshearingtimeonthemeandiameter andspanofemulsions 0.initialdiameter;b.storedat25?for360days;c.storedat (54?2)oCfor14days 图5为高效氯氟氰菊酯水乳剂制备过程中剪切时间对油滴平均粒径和跨距的影响.结果显示,随 着剪切时间增加,油滴平均粒径和跨距均递减,当剪切时间达2min时,油滴平均粒径出现最小值,继续 增加剪切时间,平均粒径变化较小,跨距在3,4min间减小幅度最大, 剪切时间越长乳液均一性越好. 加速试验及常温储存后,1.5min处理乳液轻微分层,其它各处理油滴平均粒径增加幅度及乳液外观无 明显差异. D/iraD/u 图6辛烯基琥珀酸淀粉钠(A)和常规乳化剂(曰)制备的水乳剂的粒径分布 Fig.6OildropletsdiameterdistributionofemulsionspreparedwithOSA—modifiedstarch(A)andwithconventional emulsifiers(B) a.initialdiameter;b.storedat(54?2)?for14days 摹,U0口nqB?lpHu2拦lo ,u0nq薯?Ip譬一=E拿U 第1期张源等:利用酯化淀粉和油酸甲酯制备高效氯氟氰菊酯水乳剂1l1 2.4辛烯基琥珀酸淀粉钠与常规乳化剂制备的水乳剂粒径分布对比 图6A与6B为通过激光粒度分析仪所测得的分别用辛烯基琥珀酸淀粉钠与常规乳化剂(蓖麻油聚 氧乙烯醚EL-20与烷基酚聚氧乙烯醚Tx.10)制备的2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂加速试验前后的粒径 分布情况.如图6所示,在加速试验前后辛烯基琥珀酸淀粉钠制备的水乳剂平均粒径分布范围和粒径 变化均较小,平均粒径由1.24m增大至1.42m,而以常规乳化剂制备 的水乳剂粒径分布范围和平均 粒径变化均较大,平均粒径由1.17m增大至1.97m,后者粒径分布向 粒径大的方向偏移较明显.表 明采用辛烯基琥珀酸淀粉钠为乳化剂制备的2.5%高效氯氟氰菊酯 水乳剂稳定性更好. 3结论 以辛烯基琥珀酸淀粉钠和油酸甲酯分别为乳化剂和溶剂,采用浓缩 乳化法制备了高度稳定的 2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂,乳液稳定性优于常规乳化剂制备的水 乳剂,辛烯基琥珀酸淀粉钠在环境 友好农药水乳剂开发中具有较好的应用前景. 参考文献 [1]LIUZhanshan,LIXujun,CAIXiangheng.ResearchStatusandDevelopm entTrendsofWater—basedFormulationsof PesticideinChina[J].PesticSciAdmin,2,908,29(7):4245(inChinese). 刘占山,李旭君,蔡湘衡.我国水基性农药剂型研究现状及其发展动向 [J].农药科学与管理,2008,29(7):4245. 『2]HUANaizhen.ProblemsandSolutionsofUnsafeAdditiveinPesticideFor mulationIJI.ModAgrochem,2009,8(4):3-7 (inChinese). 华乃震.农药剂型中非安全添加物的问题和对策[J].现代农 药,2009,8(4):3-7. [3]WANGZhengwu,LIGanzuo,ZHANGXiao,eta1.TheDevelopmentofStudyonDegradationofSurfactants[J].China SurfactantDetergCosmet,2001,6(5):32?36(inChinese). 王正武,李干佐,张笑,等.表面活性剂降解研究进展[J].日用化学工 业,2001,6(5):32—36. [4]LEIMing,LIAOBaihan.ProgressofApplicationandEcotoxicityofSurfactants[J].JSafeEnviron,2004,4(7):27—30(in Chinese). 雷鸣,廖柏寒.表面活性剂的生态毒理学及其应用研究进展[J].安全与 环境,2004,4(7):27-30. [5]MALili,wuHoubin,LIUFengmao.TheDevelopmentHazardsandManagementofPesticideAdjuvants[J].Pesticide, 2008,47(9):637-640(inChinese). 马立利,吴厚斌,刘丰茂.农药助剂及其危害与管理[J].农 药,2008,47(9):637-640. [6]HUANGQiang,LUOXingfa,LILin.EmulsificationandRheologyPropertiesofStarchSodiumOctenylsuccInate[J].., SouthChinaUnivTechnol,2005,33(11):4245(inChinese). 黄强,罗兴发,李琳.辛烯基琥珀酸淀粉钠的乳化性和流变性[J].华南 理工大学,2005,33(11):42-45_ [7]LINGGuanting.HandbookofFoodAdditi~res[M].Beijing:ChemicalInduStryPress,2000:883—884(inChinese). 凌关庭.食品添加剂手册[M].北京:化学工业出版社,2000:883-884. [8]XUHanhong.PlantChemicalProtection[M].Beijing:ChinaAgricultural —87(inChinese). Press,2007:82 徐汉虹.植物化学保护学[M].北京:中国农业出版社,2007:82.87. [9]LINBo,LIDongqin.Determinationof26%PhoximandLambda?cyhalothrinECbyHPLC[J].TechnolDevChemInd, 2005,34(3):3340(inChinese). 凌波,李东芹.高效液相色谱法26%辛?高效氯氟氰菊酯乳油用 量[J].化工技术与开发,2005,34(3):3340. [1O]LUBin,WUWei.OptimizationofPreparationofDexamethasoneAcetate.LoadedPoly(D,L.1actide)Microspheresby CentralCompositeDesignlJI.ActaPharmSin,1999,34(5):387—391(inChi nese). 陆彬,吴伟.中心多点等距设计法优化醋酸地塞米松聚丙交酯微球的 制备工艺[J].药学,1999,34(5):387—391. [11]GUOWuli.LiquidFormulation[M].Beijing:ChemicalIndustryPress,2003:90(inChinese). 郭武棣.液体制剂[M].北京:化学工业出版社,2003:90. [12]VaronaS,MartinA,joseM.FormulationofaNaturalBiocideBasedonLavandinEssentialOilbyEmulsificationUsing ModifiedStarches[J].ChemEngProc,20D9,48:1121—1128. [13]ChanamaiR,McClementsDJ.DependenceofCreamingandRheologyofMonodisperseOil-in-waterEmulsionsonDroplet SizeandConcentration[J].Colloide咖ceSciA,2000,172:79.86. [14]ZHANGHongguang,DONGShouping,JIANGXuemei.MechanismofDeformationandBreakupofSingleDropinaShearor anExtensionalFlowlJ1.SciTechnolEng,2006,6(24):3896—3899(inChine se). 张红光,董守平,姜雪梅.剪切或拉伸流场中油滴的变形和破裂准则[J]. 科学技术与工程,2006,6(24):3896. l12应用化学第29卷 3899. [15]SajjadiS.FormationofFineEmulsionsbyEmulsificationatHighViscosityorLowInterfacialTension;AComparative Study[J].ColloidInterfaceSciA,2007,299:73-78. PreparationofLambda—CyhalothrinOil-in?water EmulsionwithEsterifiedStarchandMethyl OleateasEmulsitierandSolvent ZHANGYuan,LIANGQifu,ZHANGXiaobing,LIUFeng rKeyLaboratoryofPesticideToxicology&ApplicationTechnique, ShandongAgdcuht~ralUn~versity,Taian271018) AbstractInordertoDmvideareferenceforoctenylsuceinicanhydride(OSA) 一modifiedstarchandmethyl oleateusedingreenpesticidepreparations,theformulationofthelambda—cy halothrinoil—in.wateremulsion withOSA—modifiedstarchandmethyloleateasemulsifierandsolventwasstudied.Furthermore,theeffectsof diflfeIlentpr0cessingparameters,includingtheconcentrationofpretreatingfluidofOSA—modifiedstarch, I.0tationalsDeedandshearingtimeonthestabilityofemulsionwerestudiedbymeasuringoildropletdiameter distributi0n.ResuhsdemonstratedthatOSA.modifiedstarchhadexcellentemulsificationabilitytomethyl oleate.Highstableemu1sions(2.5%)couldbepreparedwithOSA—modifie dstarch.Themeandroplet diametersofemulsi0nwereabout1.2txm,andincreasedbyonly0.1, 0.3Ixmafterstoringat25?for 6m0nths0rat(54?2)cCfor14days,andapproximately100%oftheoilremainedstableintheemulsion? Higherstableemulsionscouldbepreparedbyemulsificationathighviscositywithmassfractionofpretreatlng fluidofOSA.m0difiedstarchintherangeof15%, 25%.Smalleroildropletdiameterswereobtainedwhen theIDtati0na1speedwasincreased,whichhadnosignificanteffectonhomog eneityofemulsions.Ontheother hand.anincreaseoftheshearingtimereducedthespanofoildropletdiameterdistribution,buthadno signi矗 cantimpactonthemeanoildropletdiameter.Lambda-cyhalothrinoil-in-wateremulsionpreparedwith OSA.modifiedstar.chhadabetterstabilitythantheconvention~emulsions,Theresultsofthisstudyshowthat OSA.modiedstarchandmethyloleatecanbeusedasaneffectiveemulsifierandsolventfortheenvironment. friendlylambda—cyhalothrinoil—in—wateremulsionformulations. Keywordslambdacyhalothrin,oil.inwateremulsion,octenylsuccinicanhydride—modifiedstarch,methyl oleate,oildropletdiameterdistribution