微波消解-原子荧光法测定人参海狗丸重的砷、汞

微波消解-原子荧光法测定人参海狗丸重的砷、汞 微波消解-原子荧光光谱法测定人参海狗丸中的砷、汞含量 1211曹旭，赵瑞霞，姜兆兴，李智瑾 (1(赤峰出入境检验检疫局，内蒙古，赤峰 024000;2(赤峰市农牧科学研究院，内蒙古，赤峰 024031) 摘要 目的:建立微波消解样品、氢化物发生原子荧光光谱法测定人参海狗丸中砷(As)、汞(Hg)的含量。 方法:样品经硝酸微波消解后，用原子荧光光谱法同时测定As、Hg两种元素。结果:As、Hg回收率分别 为96.2%~109.5%，95.6%~109.1%，RSD<5%。结论:所建立的方法操作简便、快速、准确、灵敏、重复性 用于人参海狗丸中As、Hg的测定。 好，适 关键词:微波消解;原子荧光光谱法;人参海狗丸;砷(As);汞(Hg) 中图分类号:R917 文献标识码:A 文章编号: Determination of arsenic and mercury in ginseng seal pills by microwave digestion,hydride generation atomic florescence spectrophotometry 1211CAO Xu, ZHAO Rui-xia, JIANG Zhao-xing, LI Zhi-jin (1. Chifeng Exit-entry Inspection and Quarantine Bureau, Chifeng 024000, China; 2. Chifeng Academy of Agricultural and Animal Husbandry Sciences, Chifeng 024031, China) Abstract Objective:A method for determination of arsenic(As), mercury(Hg) in ginseng seal pills by microwave digestion,hydride generation atomic florescence spectrophotometry was established. Method: The samples were microwave digested by nitric acid, and were detected by hydride generation atomic florescence spectrophotometry. Result: The recovery was 96.2%-109.5%, 95.6%-109.1%, RSD was less 5%. Conclusion: The method is rapid, accurate and reliable, which can meet the requirements for determination of As and Hg in ginseng seal pills. Key words: microwave digestion; atomic fluorescence spectrophotometry; ginseng seal pills ; arsenic(As); mercury(Hg) 人参海狗丸是以海狗精粉、淫羊藿提取物、杜仲提取物、人参提取物、红景天提 取物、山药提取物等主要原料制成的中药制剂，主要有强壮筋骨，驱除风寒，缓解 体力疲劳等功能。受环境等因素影响，人参海狗丸在生产、加工及原材料等方面均 可能引入砷、汞等重金属元素。砷、汞是具有很强蓄积性的有毒元素，在体内达到 一定浓度时，会严重损害人的身体健康。目前，中药和中药制剂中砷、汞的安全性 [1,2]评价成为研究热点。重金属检测方法主要有原子吸收分光度法、电感耦合等离子体质 谱法、二乙基二硫代氨基甲酸银法、紫外分光光度法、化学极谱法等。氢化物原子荧光光度 法是近年来发展较快的痕量检测技术，利用该技术对砷、汞含量检测已经得到了广泛应用[3-6]。本实验利用双通道原子荧光分光度计建立一种微波消解样品、氢化物发生原子荧光光 谱法测定人参海狗丸中砷(As)、汞(Hg)含量的方法。 1 试验部分 1.1 仪器与试剂 AFS-3100型双道原子荧光光度计(北京海光仪器公司)，MARS-5微波消解仪(美国CEM 公司)。本方法所用试剂均为优级纯，实验用水为去离子水。砷、汞的单元素标准储备液 收稿日期:2012-10-08 作者简介:曹旭(1975-)，男，内蒙古人，工程师，硕士，主要从事预防兽医与食品检测工作。 E-mail:caoxu2001@126.com -1(1000μg•mL，国家标准物质研究中心)。 1.2 仪器工作条件 1.2.1 微波消解条件 见表1 表1 微波消解条件 Tab1 Condition of microwave digestion 项目 1 2 3 功率 800W 800W 800W 升温时间 5min 4min 3min 温度 110? 150? 180? 保持时间 3min 8min 35min 1.2.2 原子荧光光度计工作条件 倍增管负电压300 V，A通道灯电流60 mA，B通道灯电流20 mA，原子化器高度8 mm，-1原子化温度200?，载气流速500 mL•min，进样量2 mL，延迟时间1 s，读数方式:峰面积。 1.2.3 溶液制备 -1-1硼氢化钾溶液(10 g•L):称取10 g硼氢化钾溶于氢氧化钠溶液(5 g•L)中，并稀释至1000 mL，混匀。 -1硫脲-抗坏血酸混合液(25 g•L):称取硫脲、抗坏血酸各2.5 g，溶于水中，并稀释至100 mL，现用现配。 1.3 试验方法 1.3.1 样品消化 将人参海狗丸磨碎成粉，精密称取药粉0.5 g于微波消解罐，加入5 mL浓HNO，2 mL3双氧水，浸泡过夜，进行微波消解。消解完成后，用去离子水将消解液从罐中洗出至烧杯中，在电炉子上蒸至1 mL左右，冷却，用去离子水转移至25 mL容量瓶，加5 mL硫脲-抗坏血酸混合液，用去离子水定容，混匀待测。同时制备空白溶液。 1.3.2标准曲线的绘制 1.3.2.1砷标准溶液制备 -1取25 mL容量瓶6个，依次准确加入1 μg•mL砷标准使用液0，0.05，0.10，0.20，-10.30，0.40 mL(相当于砷浓度0，2.0，4.0，8.0，12.0，16.0 μg•L)，各加入5 mL硫脲-抗 -1坏血酸混合液，用0.5 mol•L硝酸溶液定容至刻度，摇匀，放置30 min待测。已知量浓度-1为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。砷的浓度在0~16.0μg•L浓度范围内呈线性，线性回归方程为:If=112.567C-0.440，r=0.9998。 1.3.2.2 汞标准溶液制备 -1取25 mL容量瓶6个，依次准确加入0.1 μg•mL汞标准使用液0，0.10，0.20，0.30， -10.40，0.50 mL(相当于汞浓度0，0.4，0.8，1.2，1.6，2.0 μg•L)各加入5 mL硫脲-抗坏 -1血酸混合液，用0.5 mol•L硝酸溶液定容至刻度，摇匀，放置30 min待测。已知量浓度为-1横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。汞的浓度在0~2.0ug•L浓度范围内呈线性，线性回归方程为If=462.335C-19.452，r=0.9999。 2 结果与讨论 2.1 精密度试验 取处理好的供试样品1份，连续进样7次，测得样品中砷、汞含量，结果见表2。 表2 人参海狗丸样品测试结果 Tab2 The analytical results of Samples ginseng seal pills 1 2 3 4 5 6 7 Ave RSD SD -1-1μg• L μg• L /% 砷 12.206 11.919 12.140 12.310 11.980 11.832 12.315 12.10 0.192 1.59 汞 1.609 1.630 1.608 1.592 1.619 1.573 1.612 1.60 0.019 1.16 2.2 重复性试验 分别取同批样品6份，每份0.5 g，精密称量，按照本法测定，结果As为7.45，7.11， -16.84，7.80，7.24，6.92 μg•L，RSD值为4.94%;汞为0.81，0.76，0.74，0.83，0.77，0.79 -1μg•L，RSD值为4.25%。 2.3 检出限试验 重复进样空白溶液11次，记录吸光度值。以吸光度值标准偏差的三倍与标准曲线的斜 -1 -1率的比值，计算得到本方法的检出限，砷为0.043μg•L;汞为0.008μg•L。 2.4 回收率试验 分别在人参海狗丸样品中加入低、中、高浓度的砷、汞标准使用液，按实验方法进行测定，测定结果及回收率见表3。 表3 回收率测试结果 Tab3 The results of recoveries 砷 汞 本底值 加标量 测定值 回收率 本底值 加标量 测定值 回收率 -1 -1 -1 -1 -1 -1μg•L μg•L μg•L % μg•L μg•L μg•L % 1.26 4.00 5.430 104.2 0.16 0.80 0.985 103.1 5.118 96.5 0.959 99.9 5.385 103.1 0.936 97.0 8.00 9.634 104.7 1.20 1.469 109.1 8.956 96.2 1.387 102.3 10.018 109.5 1.326 97.2 12.00 13.453 101.6 1.60 1.830 104.4 14.106 107.1 1.689 95.6 13.588 102.7 1.850 105.6 2.5 讨论 在一定范围内，灯电流越大，荧光强度信号也越强，灵敏度越高，但过大的灯电流会缩短灯的使用寿命;负高压的调节与灯电流没有关系，负高压越大则荧光信号就越强，同时噪声也增大，稳定性就越差，光电倍增管有一定的耐压范围，负高压与灵敏度呈指数关系，所以根据具体的荧光强度进行选择合适的负高压;试验发现载气流量也对结果产生影响，载气流量过大会造成气流速度快，冲淡原子浓度，导致原子化效率降低，从而影响灵敏度，流量过小会造成信号不稳定。经试验选择负高压300 V;灯电流为砷60 mA，汞20 mA;炉高为 -18 mm;载气为500mL•min时，砷、汞的响应都较高且稳定。 砷、汞是易挥发性元素，常用湿法消解。由于微波消解具有消解速度快，挥发性元素不易损失等特点。但微波消解的样品种类不同，所采取的消解条件也不相同，重复多次实验后，最终选择硝酸和过氧化氢混合液为消解液，采用梯度升温的微波消解方式消解样品。当微波消解条件为表1所示，可达到良好的消解效果。 经过精密度和回收率试验结果发现，本方法的RSD<5%，回收率为95%~110%，说明本方法加标回收率理想。采用微波消解处理人参海狗丸样品，并用双道氢化物发生原子荧光光谱法同时测定样品的砷、汞含量，方法简单、快速、准确、灵敏度高，而且同时测定砷、汞既方便又节省试剂，可广泛用于此类样品的实验室检测。 参考文献 1. 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