无甲醛固色剂简述

述 评 ／ 0 无甲醛固色剂简述 潘书贞 — _ _ — — ， 一 (常 州化 工 研 究所 ) 前 陕键 涝 前 言 铹 ’ S|C{ 、乏 特点及应 情况．并指出了 存在的问题 ￡嚏解决方向 日本 已开发生产了第五代固色剂 ．作 为第一代 甲醛双氰胺预缩体(固色剂 Y)早 就被淘汰 由于固色剂 Y中含有大量甲 醛 ，对皮肤产生刺激作用，引发皮 ．炎，长期 接触易于致癌。德国和 日本等国 已通过法 规限制服装的游离甲醛含量．引起我国纺 织业的高度重视 在性能上．固色剂 Y虽 然对提高皂洗牢度效果明显．僵 日晒 牢度 较差，对部分酸性染料易发生色变．且耐氯 牢度也较差．不适用于活性染料。可 预 见 ．我国印染行业中限制及至全面禁用含 甲醛的固色剂已是必然趋热。目前无甲醛 固色剂新品种的开发+正方兴未艾 本史着重介绍无甲醛固色剂 ；参见国 内外无甲醛固色剂生产研制慨况 I(附 本文后 ) l 固色剂固色机理 1．1 一般固色剂固色机理为 DS03一Na 十F X一一 DSO3F--NaX (其中：D代表染料母体．F为 同色剂 阳离子基团1 f — — 40 —— - 料．由于水的存在，离解 成游离的 Na 与染料阴离子，而固色剂均 为阳离子性的化台物 ，其对染料 阴离子有 比Na 更丈的反应性 ．使在染色物上的染 料分子增大．亲水基被封锁，在织物上形成 沉淀 ，这样就防止了染料因离子化从织物 上脱落，从而提高了坚牢度。以铜盐或铜络 台形态存在的固色剂 固色原理除上述作 用外，还具有铜处理的染料其铜离子与染 料中的官能 团结合t同时再与纤维或 固色 剂结合t以提高坚牢度。 活性染料直接染料不同，因染料与纤 维之问进行化学结台 ．只要用固色剂处理， 防止加水分解作 用 ．也 可将 染料 中的 一 SO：Na基团封锁起来．从而就可提高活性 染料染色物的各项牢度 1．2 交联 反应型固色剂的固色机 理～般 可以从三个方面来解释：①由于固色剂呈 阳离子性能与染料中的阴离子反应生成色 淀，沉积于纤维之上 ②固色剂中的交联反 应基团不仅可与染料分子中的某些基团反 应 ．而且同时亦能与纤维素交链，最后形成 高度多元交链 系统．有效地提高 了染料的 皂洗(沾色)牢度。此外，固色剂中亚胺基封 一 亲 维普资讯 http://www.cqvip.com 闭了染料 上的氯离子 ，染色物的耐 氯牢度 大有改善 ③在固色焙烘后．树脂的各种反 应基 团相互交链缩合 ，在纤维表 面形成立 体 网状 。不溶性 、耐高温的聚合物保护膜 ， 有效地阻止了外界空气、热、湿及活泼氯对 染料 的侵蚀，对于水洗、汗渍 、湿烫及耐氯 牢度的增进有所帮助-o 2 种类及其简况： 2．1 多胺类树脂型化合物 表 I (1)多乙烯多胺和取氰胺缩合物 ； (2)二乙烯三 胺、双氰胺 、盐酸及尿素 缩合物 ： (3)以上两种缩合过程 中加乙二 醇或 聚 乙 二醇 ， 例 如 ：用 二 亚 乙 乙 基 三 胺 H2C￡H NHC：H Hz(I)和 二 氰 胺 (CN) NH(I)制得 ，因此 100份 I和 80 份 Ⅱ在 l 60℃加热 2h得 到 l03份直接 染 料固色剂。 国外商品多胺树脂型固色荆 商 品 牌 号 制造 广家 商 品 牌 号 制造 厂家 Aleofix R ACL Amigen NF 第一工业 Ethitogen PFB 明成 Neopurofix 明和 油化 Solidogen R Hoechst Neoflx RP一60．70 日 华 Levogen LE、FW Bayer Sandofix TPS Sandoz Ma'texI1 FC—PR IC1 MuhifixOT 大 和 Kiyo F RA conc Kiyo Morinfix 300 B．3D 茂 林 Prinagin Fixing Agent RP BASF SY Fix K 申 业 Suprafix DFC 日染化 最近 Eastern染料化学公司 已研制生 产 出新 型 固色剂 Eccofix一50 。适 用 于 酸性染料染毛、毛／锦混纺及锦纺地毯纤维 和纱线 固色 ， 胺缩聚型酸性染料 固色剂对锦纺染色 几乎没有亲和力。它不含甲醛 、氯化物及酚 醛类化合物 ．能生物降解．起泡 力很低 ．可 在染 色后浸渍后使用．能消除冷水 、热水、 硬水 和盐 水的渗化 (流散作用)．不会 对色 泽产生不利影响 ．极少甚至不会影响染料 色泽 ，还能增加固色产品的水洗牢度、湿加 工 牢度和汗渍牢度．这种固色剂能稳定存 贮 9个月 ， ， ， {| 对于活性染料使用量增多的今天，多 胺类树脂固色剂是很有前途 的一类 ，实际 上 ，一些国家多胺类 固色剂已占首位 我国 由于资源和价格等问题，虽然已有这类品 种 ，但用量还不多 同样 ．这类固色剂也存 在着染色物变色、耐晒和耐氯牢 度下降等 6盘 。 2．2 阳离子聚合物 这 类化合物多为线性“梳 型”结构物． 其性能特点是 ：用它们来处理染色物时 ，染 料脱落很少 ，可用于活性染料印花，对白地 沾污的危险性很小，染色物基本不发生色 变；耐硒牢度和耐氯牢度不下降．无 甲醛等 — — 一 4’ —— 维普资讯 http://www.cqvip.com 优点 较为著名的产品 Senkafix】57． ¨ 7 y夕工202 303，它们几乎部是由二 甲 基、二烯丙基胺的季胺盐与二氧化硫共聚 而成的聚胺砜(简称 PAS)化合物 该 固色 剂 R R X I 包括 2—9：1--8(重量比1聚合物混合物含 有 I单 元 (R 一 H，Me：R =Me；X— Anion 和任意的 含烯丙基单体单元的初 始帖度(q；0．2NHCL)在 30℃ 0．7～1．9 和聚合物含有 I单元(R。=H)和任意的岔 烯雨基单体单元的粘度为 0．57～1．85。因 此，二烯丙基二 甲基氨、氯聚合得到同聚物 (Ⅱ)粘度为 0．95，285份二烯丙基胺、盐酸 用 5份 SO 共 聚得 到 (Ⅲ)的 粘 度 为 0．88 另 外，活 性染 色阳 离子低 聚物 固 色 剂 ．该 固 色 剂 由 阳 离 子 低 聚 物 组 成 R ACH2CR (LOXR R R；)m (CH2CR Y)nB(R C 6 3)烷基；R。，R 一 H． M e； R = CH 2CH ， CH CH：CH ， CH，CH2Me R ，R 一H C 烷 基；A=二 价的有机基团；B—H．单价有机基团 ：X一 0 NH；Y— CO R ．CONR R ；(N ，Ph；R 一 CH 烷基．C2—3羟烷基 ：in=2 100一n一 0—100)有摩尔重量 500—10．000有机或 无机盐季链化合的衔生物，因此 600份(二 甲基胺)乙基甲基丙烯酰胺聚台了。得到的 低聚物j{j ACOH处理就得到了盐(I)。 2 3 活性化台物 采用对纤维或者染料或者对两者均具 有活性的化合物作为染料固色剂。例 如 (1)缩水甘油三 甲胺： CH 3 CH — CH—CH。一 ～—CH 3 ＼ ／ l O H (2j对(环氧丙基二 甲基铵基次甲基) 苯酚与醛缩合物 ： CH f cu z—CH—tH ～ N CH ＼ ／ O CH 这粪化合物中，对纤维和染料都有活 性，其中式 (1)对纤维亲和力小，缩水甘油 活性不高．反应率低。而式 (2)比式 (1) 好 ．但它们只适台直接染料而不适 合活性 染料 一 42 一 CH 2 H 有固色剂 包括 一种烯丙胺与盐酸 聚 合物(I)．显示相对粘 度为 1_1 2—1．6 (30。．5g在 100m[0 1N NaCI溶液 中)．用 偶氮 【2一脒基丙烷)双盐酸化物 在 l00 C 水中聚合制得 在(I)和新崮色 RP 7|J存 R C ＼ 、 、、 R H 一～ H 一 维普资讯 http://www.cqvip.com 在下 用 Kayarus Supra Red BWS染料将 针织棉纤维 染色得到 了耐色好、水洗牢度 好、出汗 、耐氯和色泽鲜艳的效果 。 该 固色剂 为 H2c：CHCH NHR(R — H～C 。。烷基．烷基取代物，芳烷基、环烷 基)或它的盐单聚或共聚物 ．聚固色剂与常 用的固色剂 比较具有耐洗涤 、耐氯、耐落色 等优点。因此将棉布用 Sirius Supra Yel low GD染色然后浸 在烯 丙胺 与盐酸聚合 物溶液中与用二氰胺一二 乙烯 三胺缩合物 处理的比较耐冼牢度好。 另据 报道 Polyanthrene GCF一 高 效 固色剂是 Crompton＆ Knonles公司(美) 开发的湿加工助剂 ，能提高纤维 素纤维织 物直接及活性染料染色的湿牢度。它用于 提高织物的水冼牢度 ．水渗化性 和汗渍牢 度，它不舍有重金属物。 3 存在的问题及解决方向 上述这些固色剂都不同程度上存在着 ～ 些缺点．如耐 晒牢 度底 下、耐氯牢度差、 色变等 虽然采用多胺阳离子化合物．但仅 能解决染色物耐晒牢度不下降和改善一些 色变问题．还不能提高耐晒牢度和彻底解 决色变问题．有关人员设想以活性基团(如 砜基)Ar—SO 一)或具有还原性基 团(如单 宁)以高反应速率抢先于活性染料而与活 凌氯反应 ．使其纯化．从而阻止了活泼氧对 染料母体的破坏 ．提高了活性染 科的耐氯 牢度 如 Danfix 50，5RE，808．1000—2000— 3000．Disupre DaT，Ach——lorin MF1O0x 等化合物．为改善其 耐球性和脱 固色剂的 方 便 性 ．该 公 司 近 年 又 开 发 了 Danfix 5000．各项指标均较理想。 上述化舍物从理论到实践都达到使染 色物耐氯的作用，但关键还要解班这类化 合物与纤 维结合的牢度问题 ．才能真正起 到一个耐氯好的同色 剂作用 ，但 目前还没 有找到 一十能与 纤维永 久性 结 合的 化合 物 ，耐氯坚牢度在不改变染料结构情况下一 完全可用耐氯固色剂来解班 ．详见表 Ⅱ耐 氯固色剂 4 结束语 本 文介绍 了无 甲醛 固色剂 的基 本情 况 ，现有的固色剂各有优缺点 ，在采用固色 剂处理染色物时 ．应根据不同的目的．选择 适当的品种是关键 文献来源 1：赵均静 纺织品印染固色剂 S的研究 精细 石 油化工 ，1992，(1)：10—12 Ez]陈云章 _ 53丁悠丹 [6]陈 溥 l8]张建功 纺织 品印染 固色 剂 R的研制与应 用 精细石 油化工 一1992，(1)：3卜一32 固色 剂 F的研制 与 应 用 印 染助 剂 一1S94(3)：25～ 06 XF系列 无 甲醛固 色剂在 丝绸 印染 中的应 用 丝 拇 1 995(6)：23 05 无 甲醛高效 固色剂 ESX 940的性能 及 应用 丝绸 ．1 995(6)：26 27 纺织 染 整助 剖手册 ，中国轻 工业 出 l咂社 季铵 型 离于 固色剂 的 合成 ，固 色性 能及其固色作用．印染一1988．(4)： 1 97— 201 聚阳离子型电解质固色剂制备工艺 简 化 的 探讨 精 细 石 油化 工 ．1 992 (1)·36～ 38 — 43 — 维普资讯 http://www.cqvip.com [9 章 杰 1¨0]叶叙化 [11]钱理 忠 ：1 2：馀 捷 [13：许海育 [J4j鹏 博 新 型活性 染料 同色 荆 ．印染助 剂 ． 1988，(2)．10-- 1 4 固色剂的现状和动 向 新 型 固 色剂 (宁波 化 工 研 究 设 计 院) 活 性染 料固色 剂及其应 用简述 (湖 北 省公安床具 床单厂) 固色剂的性 能和深 色作用 ．印 染 ． 1 996(21 23— 26 上海 助莉 广开发 成功新 型无 甲醛 固 色 剂 DUR．印 染 助 荆 ．1 997 (3)：39 [1 53 CA108：114157k CA 1l1：2490,9q CA 119：227970 CA ll3：1l 70l 7d Znt National Dyer 1995，(4)：1 3 21 CA lO8 23277h CA l20：109403f CA 11 0：9877y CA 120：32569oq CA 1 06-B8684p CA 120：325689n CA 1O7：41638k CA 108：77082】 (作 者 ：工程 师 ) (上接 第 39版 )点建设企业不搞终身制 ，要 采取优胜劣汰的办法和滚动前进 的要求． 我公司将对所属企业的定位再作一次深入 认真的分析 ，哪些企业可解困突孱．哪些企 业要淘汰 出局 ．哪些企业可重新列入建设 名册 ，予 重新确认。 加快企业转制步伐 。采取推进股份化 改造、经营群体持股经营 、经营者风险抵押 承包，以及租赁经营等方式，实施按劳分配 与按资 、按生产要素分配相结台的方法 ．调 动经营群体和职工群众的积极性 ．形成 职 工与企业相互依存 、共荣共进的新格局 ，以 擞活企业机制，要求我公司所属企业转制 的面达 到三分之一 以上 ，力争 5O蟛．并要 取得实效 。 积极推进主业外延战略规划实施 。要 进一步制订主业外延规划战略．使自身逐 44 步地成为轻结构、控股型的企业 扩大培育新经济增长点的领域。加快 启动 公司本部 和部分企业的房地产产业 ． 争取尽早实现投资汇报。在非纺织品市场 方面，争取取得新进展 ，如华 申船务公司和 华 申出租汽车 (载 客)车队等 ，要进一步提 高化管理水平 ．取得更好的经济效益 ； 探索拓展新的都市产业领域的经营．如旅 游、广告、装潢业等， 多种经营方式、多元 资本组合的形式 ．扩大经济发展空间．加速 资本的扩张增值 1 998年 ．党和国家把攻下国有企业的 改革和解田突破 口的任务交给了箍们 ，我 们要 团结和带领广大干部和职工投八到率 先赛围的攻坚战中去．用建设好华申的崭 新形象迎接 21世纪的到来 。 (作 者 ：常 务副 总经 理 ) j i ： ； ] ] ¨ 一 1兰 m 一跎一 L三三 一 维普资讯 http://www.cqvip.com 45 鬻 * 摹 辟 扑 舞 ， 扑 g} 扑 讲 斟 毫 H IK 富 壁 封 廿 楚 盎 I叵 ，<{ 2 。上 1痤堆 ?= 蹬 l 唯 幢-I甬导进 糕 号 蝼 黧 臻 。上长￡ 旺 婆 旨 暮 主薹 军二萎言 叠 薹毒 言 毒琶 毳 娄 妊蠹 磐 型 ；宝 u -0 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L 1 帷 珀 埕 毒 言 皋 ～ <= 茸 谁 L 暮 一 枉 扑 扑 嚣 香 Hi 盖 磊 岳 H 毒 l_ l_ 翌 盖 墨 蔷 咄 熏 葚 二< 螂 耗 《 嶷 杂I r【_ 糠 蜷 搜 担 廷 j 鬟 _I 萎 壕 剧 梃 _上_ ：} 毫 器 言 暑 碡 连 * 熏 扑 缸 鞯 H 丰 餐 _] 妄 妄 埕 }素 {h 卜_ 啦 慧 饕 餐 兰 芏 苣 d口 世 基 三 蠼 I 遥 L 皓 咀 埘 甚 f 餐‘ 廿 喏 露 拒 d口 隹 ． 垃 '-fr 咯 蛾 杯 皇 器 蠼 驻 瞄 d口 餐 <= 睦 奸 驻 毒 蛙 暾 媸 J 鞲 蛙 餐 餐 蟀 嵯 暑 +L 陧 d口 杯 睦 口 霉 毫 塔 圣 d口 d口 罐 鳙 瞄 罐 蜉 d口 d口 杆 型 揖 十 打 环 十 壕 蝗 塞 睦 i 瞄 缝 旨 垡 缝 餐 韶 褂 缝 臻 0 L’ _二] 望 蚺 基 妄 嬖 基 毫 互 ￡ 艇 连 互 Ⅱ] 丑 怛 正 忙 求 芒 忙 垡 米 2 鞋 醣 萎 蟀 担 萎 * 褂 晕 隹 q口 倒 - 篷 d口 霉 ± 霉 = Z 餐 } i ， 瑚 宅 恒 露 <= 蝼 dⅡ 餐 忙 量 蜚 睦 睦 餐 d口 超 瑚 {]j 罐 婷 - H1 肇 d口 把 旨 篷 * 霉 艇 副 娇 鸲 让 <= d= 配 每 缒 H’ 垡 } 矗 嫡 桀 瞧 群 砸 蟮 1 皿 爱 缝 餐 掣 杯 蟹 垡 地 口 咄 特 眭 捕 U 《 ∞ ∽ l= 每 一 ∽ _J 0 ； 谁 誉 裹 i 0 蝴 善 旺 Ⅱ U 匿 丑 丑 椒 杖 幢 删 垂 杈 霹 捌 配齄 [目 噼 I 歪 × 熏 拦 卿 塑 叵 I 至 胡 酹岳 × 维普资讯 http://www.cqvip.com 一 样 蝼 黠 藿 — — — ． 2 ￡ S 长 善 告 句 譬 匠 罨 毫 岛 宦 { 喜嘉 垂 精 ． 卸 礁 蝉螳 特 薹 霎 “ 卫 +L 竺 c；； 4Ⅱ * 萎磊。 篓 差 囊 望 鎏羹霉 嵯 d口 、c一 0 鼍二 们 詈 (= 础 啦 婷 蚕 号蛔驻辜 赠 蟀 粘 莘 蝼 曩 蛙 二=掌 摹 盎兰索譬 霎莓毒主孽盂至 暑妻 地 按 曩耋 < 帮 量 蜮 ； 叮 ．粤 ● 霉 d口 妇 篓 嚣 蝉 喜 粪 曲} 蜒 粤 拦 嚣 蔫 聋 畦 囊董 嘉 蕈 蜒 霎 篁 三 da 盎 姆 霉 楚 一 § 鞋 蔷 亲 们 蟀 萎 震 蠼 ∞ 、 垡 一 ’芑 ， 坦 皋 冒 酱 筐 上 荽 嫡 蕈 蛔 器 臻 蚺 眯 ．H 篷 懈 蛀 要 篷 媳 W 山 釜差、 苫 丑] 二 =_ 咽 帐 § 。工 丑] ．J 引 _呈 山 Z 蒜 巨 4 7 维普资讯 http://www.cqvip.com 辩 鼎 照 轻 旧 旧 畸 鲁 ☆ ～ 毒 糯 糯 螺 姆 蝴 裹 宦 礁 极 盘 * 幡 幡 幡 EJ 幡 蝗 刊 正 叮 吐 叮 皿 《 吐 韬 惶 q口 婿 翅 辈 暮 瘀 堪 J斤 船 < dn ∞ 基 ∞ 幡 旧 幡 啦 正 ● 叮 星 d口 霉 嘿 霉 薄 基 醚 瘀 氍 蠕 极 染 搿 甾 垡 聋 鸲 粤 匪 喇 摧 颦 啭 摧 蕈 蕞 丑] 韬 丑] 翟 蛊 宰 dⅡ 霉 如 燃 婿 宾 燃 蠕 悔 。●— — 丑] 鞋 属 咀 暮 幕 暮 捌 捌 霉 皿 丑] 匝 H1 匝 q Ⅱ 暮 丑 匠 艇 葚 杀 丑] 甾 旺 H1 丑] 匠 H1 k 墒 聪 逮 囿 键 键 惺 旺 蠼 旺 旺 蠼 副 垡 垡 蚺 謦f 氍 ＼基 酏 求 嫡 嚣 世 攥 摧 宾 皿 丑] 捌 皿 摧 螂 墅 幅 越 坚 捌 褂 _卫 燃 燃 0 U U 3 0 U 兰 昭 曼 U 乙) t2J 维普资讯 http://www.cqvip.com 49 鲢 蠼 I忙 加 艺 窿 等 窿 i = 霉簪 蹬d 蓝0 垂 拉难= 葶量 耋 蒜 崔喜量 耋 肯量三萎釜 夤 垂喜 如如 嚣 之 譬 蔓 誊 耄 ： 齄 喜 旺 I 曹 盂砉 蛆] 鱼奎 言 I ： 景言 苗 I 害 I善 。 曲 鞲 安 忸 请 一 T 垂蒌 麒 喜 薹 萎 一 料 寻 掣 要 婿 略 塞l善 毛 萼 = 竺 褂 窖燃 鼍 恤 g蔽 宝 燃 藿 摹 鞲 耋重f 芒 * 卸 露 窿 譬 蛙 g萑 蔷苛 蒌 棒 卜 墓 警建 ≤；i 重 ．j趸藿 i 攀 专至 景萎萎 莹 ． 量 薹 嚣 差耋兰 主管 ；娄姜 妇星 兰 暑 督 挺 昌 盛 妊 霉 世 暑 寄 嚣 蒿 蓝 岸 、J 暑 堪 譬 恒 旨 肇 匿 悔 蝌 础 婪 萎要至娄 忙 艟 皇 套 莩 案 垂童i复 锰点 嚣 詈釜 = = 二 。 斟 羔 蛙 l 茎辑 塞盏茎 r、 ／ ＼ ／ 锯谵 L z。一 ( 一Z II 蚕 丑 >r／＼， {匠 旺 蛆] 圈 篷 群 蒹 罐 赠 * 咚 l I 警 艟 碱 基 甚 = 蠼 蓝 I 一 ；谵 要 襄 蓍 萎垂 蔓 茎 粕 蜒 《 嘉 辎 蛆] 罐 丑 罐 蓝 畦 荽 卸 丑 掣 砰 恒 {皿 麓 奸 鞲 柔棚叵副1毒盔1Ⅱl 维普资讯 http://www.cqvip.com 50 蠹f 隆 * 疆 杖 忙 霎 。 餐 扣 忙 酱 札 韫 窖 如 里 < 苫 帕 霍 雨 蓦萎 暄 截 阜d口 聪 {咖 磊 鬈萋 蚓 抽 避 怛 I 醚 瑚 匠 II j^ 盎 螺 菩 等量 薹 詈墓 露 萎垒蔷望 蝴 l夏耋 s 龚空 蠼 鼍 羹翥 斟 嘲 × I1 婆 旺 禽 I 蝴 龚 ￡ 寸 蠼 忙 叁 吕 窖 綦萎 ； ■萑 截衄锃-_ 譬 童 鐾墓 毒蓥苫 薹 斟芒 囊 §喜 醐 瞿姜暑三 d口 ≤ 章 蜘 避 U ” 姜垂 l＼／ 葚 刮 镒 < 一Z ＼ 一 、 羹 呈 羹茎 、 杠 翻5 萁 垡 U 乓量剐4- > ／ 摇耧 < +Z 锰 驾 亲 L 一 、 匠 I 蛙 韶 龉嚣 囊 一 醋 蠼 薹l 《 谨 嚣 篷 s 群 蝌 如 ·嗄 碡 型 谨 鞲 蔼 ☆ 谨 、 ＼ 、 维普资讯 http://www.cqvip.com