聚甘油脂肪酸酯合成及应用

6 粮食 与油脂 2008年第 7期 聚 甘 油 脂 肪 酸 酯 合 成 及 应 用 周燕霞，崔正刚，陈 莉 (江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 214122) 摘 要：聚甘油脂肪酸酯是一类广泛应用于食品、化工、纺织、医药等领域新型、高效、性能优 良非 离子面活性剂；该文对近年来国内外聚甘油脂肪酸酯发展现状、合成及应用进行综述 关键词：聚甘油脂肪酸酯；非离子表面活性剂、食品添加剂 Synthesis and application of polyglycerol fatty acid ester ZHOU Yan-xia。CUI Zheng-gang，CHEN Li (School of Chemical&Material Engineering，Jiangnan University，Jiangsu Wuxi 214122。China) Abstract：Polyglycerol fatty acid ester is a novel non．ionic surfactant which has hi effi ciency and ex． cellent performance，and has been widely used in food，chemical，textile，and medicament ． In this re． view，the developing status at home and abroad，synthesis and application ofpolyglycerol fatty acid es． ter are discussed． Key W ords：polyglycerol fatty acid ester；non—ionic surfactant；food additives ． 中图分类号：TS202．3 文献标识码：A 文章编号：1008--9578(2008)07--0006--05 聚甘油脂肪酸酯(PGFE)简称聚甘油酯，系由聚甘油 与脂肪酸形成酯，是一类新型、高效、性能优良多羟基 酯类非离子型表面活性剂。其分子结构可表示为⋯： 。一cH2_ tcHro—cH广c|=I cH2—-()R oi oi 式中：R =H或脂肪酰基 n=0，1。2。⋯ 图 1 聚甘油脂肪酸酯分子结构 作为甘油脂肪酸酯系列产品中聚甘油酯，其乳化 性能比单甘油酯优越得多，原因就在于聚甘油酯有更 多亲水性羟基；且其亲水性随甘油聚合度增加而增 强，亲油性随脂肪酸烷基不同而不同，所以通过改变 聚甘油聚合度、脂肪酸种类及酯化度，可得到一系列 HLB值(亲水亲油平衡值)由1～20，从亲油性到亲水 性不同性能聚甘油酯产品，以适于各种特殊用途。聚 甘油酯外观从淡黄色油状液体至蜡状固体，这与其结 合脂肪酸有关。聚甘油酯兼有亲水、亲油双重特性，具 有良好乳化、分散、湿润、稳定、起泡等多重性能。在人 体代谢过程中可分解，从而参与代谢，被人体利用，具 有高度安全性，是一类高效安全添IIII，被联合国粮 农组织和世界卫生组织(FAO／wHO)推荐使用 。同 时聚甘油酯在酸性、碱性和中性环境中相当稳定，遇 含盐量较高时也有很好乳化性。聚甘油酯无色、无味、 不易发生水解，对产品外观、气味均无不良影响；可与 其它乳化剂复配，具有良好协同增效作用，因而广泛 应用于食品、日化、石油、纺织、涂料、塑料、农药、橡胶、 医药等领域。近年来，聚甘油酯已成为迅速发展一类 非离子表面活性剂，本文就聚甘油脂肪酸酯国内外发 展现状、合成及应用进行综述。 收稿 日期：2008—06—16 1发展现状 早在二十世纪 40年代，欧美等国就开始生产聚甘 油酯，但因当时产品质量(如色泽、口感、气味)不佳，在 食品方面应用受到限制。60年代初，Babayan等改进聚 甘油精制工艺，使聚甘油酯品质大大提高后，聚甘油 酯才作为食品添加剂出现在欧美市场。在日本，1965 年开始研究开发聚甘油酯，到 80年代，日本许多公司 相继对这种新型乳化剂应用进行开发，并获得许多专 利。联合国粮食及农业组织 (FAO)与世界卫生组织 (wHO)确认聚甘油酯为高安全性食品添加剂，目前， 聚甘油酯是 FAO／WHO食品添加剂专家委员会公布 使用 30多种食品乳化剂之一，美国、日本、欧洲已批准 聚甘油酯可作为食品乳化剂。近年来，聚甘油酯以食 品工业为主要应用对象正逐步拓展到 日化、医药 、纺 织等部门。我国年需求单甘油酯量7，000~8，000吨左 右，聚甘油酯年需求量最低也在 4，500~5，000吨左 右，且将以每年20％~25％速度递增。从行业性细分市 场看，制药行业国内年需求 l，500~2，000吨，且该行 业目前聚甘油酯 100％依赖进口产品，日用化学品业年 需求也在 1，800~2，000吨，进口依存度为90％以上。 我国聚甘油酯开发和应用起步较晚，直到上个世 纪 80年代中期才偶尔见到有关聚甘油酯研究简单报 道。近年我国在该方面研究、开发应用取得可喜成果， 并开始步入工业化生产。历经二十年发展，聚甘油酯 在国内得到高速发展并在多个领域替代初级产品单 甘油酯；同时也有较为广泛使用基础 、市场应用和需 求体系。我国聚甘油酯产量从最初年产几十吨发展如 今年产2，500吨左右，平均年递增速度 30％以上；但 维普资讯 http://www.cqvip.com 2008年第 7期 粮食与油脂 7 在产品制造技术上并没得到相应快速发展与提高，与 国外精制聚甘油酯制品差距依然较大；且品种较单 一 ， 目前主要以三聚单甘酯为主，单一品种结构已不 能满足多层次、多行业、多领域实际需求。 2聚甘油脂肪酸酯合成 聚甘油脂肪酸酯合成一般通过二步反应完成。第 一 步，甘油缩合或甘油酯与甘油加成反应制备聚甘 油；第二步，聚甘油通过与脂肪酸进行直接酯化反应， 或与甘油三酯进行酯交换反应，得到相应聚甘油酯。 2．1聚甘油制备 1984年，Behrens曾对甘油聚合有过详尽叙述” 。 其反应方程式可表示为： f f CH— OH CH— OH l l CHr -()H C ， H2 、 + 厂f 0] CH2__-()H 1 H2 I “虹H H等 HE H 20 j 加热 l l J 、 C 1 C I + Ll 0 _J H2一oH 亡，H H一0H 亡H—oH cH2一oH 亡H2一oH n=0，1。2---28或更高 根据Babayan理论，最高可得到三十聚甘油，但通 常情况下仅能得到二 ～ 十二聚甘油。作为食品级用 聚甘油聚合度一般为2～12，而具有更高聚合度聚甘 油酯一般不允许作为食品添加剂，所以很少生产。研 究聚甘油合成比研究聚甘油酯酯化反应更为重要，因 聚甘油酯质量主要由聚甘油质量所决定，聚甘油合成 是获取高品质聚甘油酯关键工序。 甘油聚合既可以酸作催化剂，也可以碱作催化 剂，主要有以下几种方法： (I)酸法 即在硫酸、醋酸钠等催化剂作用下，在 120~C～128~C反应 1．5～18小时，通入惰性气体，以除 去反应时生成水和改善产物色泽。但该法通常需要在 减压条件下进行，对设备要求较高，反应时间较长，产 品色泽较深，副产物环状聚甘油含量也较高。 (2)碱法 目前工业化生产聚甘油一般采用碱法。 即采用真空加料法将无水甘油加入反应器中，在 120℃～150℃下预先加热 10~30分钟，然后加入 0．01％～5％(质量比)粉状碱性催化剂 ，并不断强烈搅 拌，逐渐将温度升至 220℃～280℃下反应 5～6小时， 检验碱含量≤0．1时为反应终点。整个过程须通入氮 气或二氧化碳等惰性气体进行保护，并在体系中添加 还原性金属如 Al或 Mg等，避免丙烯醛或其它有色 浓缩物生成，影响产品质量。反应结束后通过蒸馏除 去未参加反应甘油，然后用 HC1调节 pH到一定值 后加入 3％量活性炭或活性自土 MgO等吸附剂并 保持 80~C，搅拌30分钟，进行脱色或离子交换树脂 脱色，最后用分子蒸馏法，得聚甘油。Garti曾对包括氢 氧化物、氧化物及碳酸盐在内各种碱性催化剂进行催 化聚合试验，发现其活性顺序如下：K2CO，>Li2CO，> Na，CO3>KOH~>NaOH> CH3ONa>Ca(0H)2>LiOH> MgCO3>MgO>CaO>CaCO3--ZnO 。在该顺序中， 碳酸盐比氢氧化物催化活性强，其原因是在高温条件 下，碳酸盐在聚甘油体系中溶解性比氢氧化物好。然 而在使用上述不同催化剂合成聚甘油时，用NaOH作 催化剂，反应较易控制、产品色泽较浅，成本也最低，而 用其它几种催化剂，反应速度虽较快，但副反应较多， 产品色泽等方面不理想，因此，一般选用固体 NaOH作 为催化剂。甘油聚合反应可由改变操作条件，如反应 温度、反应时间、压力、催化剂种类等调节聚合度；其检 测可通过生成水的重量，产物粘度，羟值等方法。该法 具有原料充足低廉、反应步骤少、对设备要求低、副产 物环状聚甘油含量低等优点，但仍有产品成分较复杂 缺点。 (3)从合成甘油残渣回收聚甘油 随着石油化学 工业不断发展，合成甘油在甘油总产量中所占比重越 来越大，发达国家约有60~,／o甘油来源于石油化工。我 国于上世纪80年代末在岳阳化工总厂和齐鲁石油化工 公司各引进一套合成甘油装置，总产量 3万吨 ／年。环 氧氯丙烷水解过程中，会产生占甘油总量约3％～ 5％ 聚甘油，在甘油蒸馏过程中残存于塔底，为深褐至黑 色极粘液体或半固体，称之甘油沥青。其中含聚合度 2～6聚甘油 80％左右，盐分 15％左右，其余为色素及 氧化产物等。以醇等有机溶剂从甘油蒸馏残渣中提取 聚甘油，然后用活性炭等精制得聚甘油，这是国外聚 甘油重要来源。合成甘油工业发展之初，工艺过程及 技术参数差别较大，因而不同装置副产甘油沥青成分 差别也很大，特别是聚甘油平均聚合度、所含盐分及 杂质性质等，给回收带来困难。但合成甘油技术稳定 后，甘油沥青中杂质主要是氯化钠 。Henkel公司通 过酯化法使聚甘油转化为低碳脂肪酸酯，分离纯化后 直接利用，或再水解成聚甘油㈤。从合成甘油残渣中回 收聚甘油，该法虽原料价格低廉，还可变废为宝；但原 料来源受限，反应步骤多，产品质量也较差。 (4)表氯醇合成法 即使表氯醇与苛性钠水溶液反 应，高效率得到聚甘油，副产物可用电渗析除掉。该法 维普资讯 http://www.cqvip.com 8 粮食 与油脂 2008年第 7期 产品质量好，但原料价格较昂贵。 (5)其它方法 将二烯丙醚或二烯丙醇与氯水反 应，进行氯代醇化，再用碱水脱氯，可得二聚甘油或三 聚甘油；将甘油或缩水甘油与单氯代醇反应制得聚甘 油；用NaOH水解环氧丙烷制得高分子量聚甘油；甘 油或二缩甘油与苛性碱反应，使部分羟基烷氧基化， 再使之与二氯代醇反应可得聚甘油；还有用氟化硼或 硫酸作催化剂，加热普通甘油到 100~CN~得聚甘油 。目 前这些合成路线所用原料都十分昂贵，尚未能工业化 生产" 。 总之，各种制备聚甘油方法各有其优缺点，但从 工业化生产方面考虑，碱法操作简单，容易控制反应 条件和反应进程，比较适于工业化生产。 2．2聚甘油脂肪酸酯制备 聚甘油通过与脂肪酸酯化反应，或通过与动植物 油脂进行酯交换反应，即可得到相应聚甘油酯。由于 聚甘油有多个羟基，其中端基上羟基为伯醇，其反应 活性比中间仲醇羟基高，所 以酯化开始后，反应首先 发生在伯醇羟基，酯化生成端基酯，即单酯；如果油脂 数量多，反应就会进一步发生在仲醇羟基，酯化生成 多酯。单酯形成过程示意如下： H2一 H— H2+HO-[-CH2--C，H--CH2o2． } } } } ROCO ROCO OCOR OH —Rco叶CH2--宁 cH 咕H+C}H2--C} CI№ L I JII I I I OH ROCOROCO OH 式中：II=1，2,3⋯ R=H或脂肪酸残基 聚甘油与脂肪酸酯化主要有以下几种方法： 2．2．1脂肪酸酯化法 目前在工业生产较广泛是采用脂肪酸与精制聚 甘油直接酯化法。将脂肪酸熔化后投入反应釜内，升 温至 80℃，开真空0．04Mpa，通入氮气，再升温至 160~C，恒温 2h，保持真空 0．08Mpa，恒温完成后，投入 一 定量精 制聚甘油 ，继续升 温至 230℃ ，在真 空 0．06Mpa下反应 2h，检测反应产物酸值接近零时为反 应终点。之后，停止真空和停止通入氮气，降温至90~C 出料。所用脂肪酸可以是硬脂酸、棕榈酸、油酸、月桂 酸等高级脂肪酸，也可以是低级脂肪酸 。酯化工艺条 件是在搅拌条件下使聚甘油与脂肪酸充分混合，该过 程可在常用酯化反应釜内完成。为得到色、味好的聚 甘油酯制品，通常在酯化反应中加入亚硫酸盐，用热 稳定性好脂肪酸。由于酯化过程可在酸性、碱性、甚至 中性条件下进行，则在酯化反应时无需再加催化剂而 直接利用甘油聚合时所加碱性催化剂即可。碱性催化 剂在酯化过程中除具有催化作用外，还可使部分脂肪 酸变成脂肪酸盐，从而有助于聚甘油在较高温度下溶 解于酯产品，提高聚甘油转化率。同时，相关研究表明， 该反应在碱催化下属典型二级动力学反应，用碱性催 化剂制得产品质量较好。例如，用弱碱性氧化锌催化 二聚甘油与油酸酯化，可制得色浅，纯度为 96．1％----聚 甘油单油酸酯 。 2．2．2油脂酯交换法 采用油脂与聚甘油醇解酯化，所用油脂可以是硬 化油 、棕榈油或其它油脂。在碱性催化剂作用下， 200℃~240~C反应 2～8小时，然后分层除去下层未反 应聚甘油，对上层物精制即得聚甘油酯，其酯化反应 与常规酯化机理相同。酯交换反应在碱催化下可在较 低温度下进行，如油酸 甲酯与三聚甘油在碳酸钾催化 下进行酯交换，80~C即可反应，产物水解得三聚甘油单 油酸酯 。 2．2．3酯酶合成法 取等量聚甘油与硅胶，通过磁力搅拌使聚甘油吸 附于硅胶上，把吸附聚甘油的硅胶悬浮于脂肪酸甲酯 中，加入一定量酯酶制剂，在 60~C无溶剂条件下搅拌 进行反应。反应期间，每隔一定时间吸取50ml反应混 合物，用气相色谱(GC)分析。反应结束后，减压过滤反 应}昆合物，脱去酯酶与硅胶(可以再使用)，获得聚甘油 脂肪酸酯。该法克服传统化学方法须在较高温度(或 压力)下才能制取聚甘油酯、及产品提纯弊端；另外，采 用生物催化剂，可在温和条件下反应，有利于抑制副 反应，有助于提高产品质量“ 。 3应用 3．1在食品工业应用 聚甘油脂肪酸酯是近二三十年才发展起来新型 乳化剂，到 目前为止，食品工业是其应用最为广泛领 域。其功能主要有：乳化、粘度调节、结晶调整、品质改 良，抗菌等作用。 3．2乳酸、豆乳饮料 聚甘油脂肪酸酯在中性pH值范围内乳化性能与 高HLB值蔗糖酯相当，但随着酸性增加，蔗糖酯水溶 液会发生凝聚作用，而聚甘油酯乳化性能则越来越 好，即使在 pH值很小时也不会产生这些现象。聚甘油 酯还具有 良好抗菌作用，中碳链脂肪酸(C ～C ：)聚甘 油酯对细菌、霉菌、酵母菌等有很强抗菌作用“ ¨ 。添 加于含油脂或蛋白质饮料中，能显著提高饮料稳定性 和分散性，改善罐装饮料质量，延长保质期，从而制成 口感好、性能稳定、耐热性好产品。例如，在罐装咖啡 中，使用八聚甘油硬脂酸酯和十聚甘油棕榈酸酯对引 维普资讯 http://www.cqvip.com 2008年第 7期 粮食 与油脂 9 起变质嗜热脂肪芽孢杆菌、凝结芽孢杆菌和耐热性芽 孢杆菌具有 良好抑菌作用，从而解决罐装咖啡不能耐 受高温杀菌而易酸败变质问题。另外，六聚甘油单辛 酸酯对枯草杆菌有较强杀菌作用，其水溶性也好，故 在水性食品(如豆乳之类)中，不但杀菌性好，且使用方 便“ 。此外，三聚甘油单硬脂酸酯直接用于含油脂或 蛋 白质饮料中，如杏仁奶、核桃仁奶、椰子汁、花生奶和 可可奶等饮料中，作为乳化剂和稳定剂，能显著提高 稳定性，防止产生沉淀、分层、油圈等现象，可改善产品 均一性和口感，延长保质期“ 。 3．1．2冰淇淋 近年来我国冰淇淋工业发展迅速，以三聚甘油 单硬脂酸酯为代表聚甘油酯取代原来单甘油酯 、卵 磷脂、吐温 80等。三聚甘油单硬脂酸酯是制作优质 冰淇淋非常理想乳化剂和稳定剂 ，能使产 品外观光 滑、干湿适当、膨胀率高、各组份混合均匀、口感细腻 滑润，且耐热性、保型性都好，避免在生产过程中冰淇 淋冰晶产生和生长，改善口感。添加量一般为 0．1％～ 0_3％ 。 3．1．3面包、蛋糕西点、饼干 聚甘油酯不但有改善淀粉粘度等性质，同时还具 有防止淀粉老化作用，因而可用于淀粉质食品品质改 良，即可用作面粉改良剂和乳化剂，加入聚甘油酯后 能有效改善面包或饼干纹理结构，防止油脂渗出，提 高产品质量。也可配制成蛋糕发泡剂，帮助打搅起泡， 制出结构细腻、容积明显增大蛋糕和西点，并延长制 品保鲜期。例如，十聚甘油单月桂酸酯对淀粉有防老 化作用，改善面包、点心类食品加工质量，能降低淀粉 粘性，提高耐冲击力；在面团醒发和面糊制备过程中 增加充气量，使气孔均匀，增加烘烤体积，同时可使油 脂、水和糖在面团中分散更均匀，使面包变得松软，并 改善其风味和咀嚼口感“ 。关于聚甘油酯与这些淀 粉质食品其它作用仍在继续研究。 3．1．4奶糖、巧克力、油脂 聚甘油酯具有抑制或促进结晶化作用，因此聚甘 油酯出现对油脂和糖果、巧克力等油脂制品生产工艺 产生很大影响。例如，高酯化度十聚甘油十硬脂酸酯 具有抑制结晶作用，相反，低酯化度如六聚甘油五硬 脂酸酯具有促进结晶效果“ 。通过调整聚甘油酯酯 化度，不必改变油脂特性就可调节结晶速度，并可改 善油脂质量，使其晶粒细微、具有光泽。在奶糖和含脂 量较高硬糖生产中，加入聚甘油酯后，可防止油脂分 离渗出，提高糖果保形性，同时使产品形成许多均匀 细密气隙，使产品富有弹性“ 引。例如，三聚甘油单硬 脂酸酯在试验与实践中表现，都证明其不但能起乳化 剂作用，且对非液态脂肪物料体系产生充气作用，物 料比重可从 1．1降至0．5~0．7，这对糖果和巧克力复合 外衣及其夹心物料带来很大变化。且聚甘油酯乳化、 分散能力也优于一般常用糖果乳化剂。巧克力是可可 粉和糖在可可脂中悬浮物，在温度高时，巧克力糖表 面有渗流现象，这是由于不均匀造成。添加聚甘油酯 后就可使脂肪晶体分散均匀，从而克服以上缺点，同 时还能降低熔融巧克力粘度及屈服点，使其加工工艺 更加方便；聚甘油酯加入还能抑制巧克力油脂结晶， 防止巧克力起霜，提高其脆性和保形性。最近三菱化 学食品公司正致力研究利用聚甘油酯对油脂结晶调 节功能，以提高乳状液(乳化液)制品耐冷藏与冷冻性， 进一步研究高效新乳化剂。 3．1．5 肉类制品 添加聚甘油酯能使肉类制品脂肪类物质更好分散 和稳定，易于加工，且能明显抑制产品析水、收缩和硬 化；在制作香肠等肉制品时，可有效防止淀粉回生、老 化，改善制品口感，延长制品保质期。聚甘油酯还可作 为肉类制品品质改 良剂，如鱼肉、畜肉加工时使用聚甘 油酯，可提高其弹性，使肉质细腻；聚甘油酯与单甘油 酯按50：50比例混合，所形成 昆合物有很好成膜性， 可直接用于涂膜保鲜，在肉制品表面形成一层密封保 护薄膜，延缓肉制品失水、干耗变质，也可防止微生物 引起腐败，同时不影响肉制品食用效果“ 。 3．1．6其它 除上述应用外，聚甘油酯可作食品着色剂，如用 水溶性染料将油进行热稳定着色或将染料变成亲油 性；也可用于果冻尤其是酸性水果果冻类产品，具有 防止果冻类制品水离析效果。此外，聚甘油酯还可用 于口香糖和奶油糖果生产，改善其混炼性能，降低?昆 炼温度，缩短混炼时间，使糖内部结构均匀、质地细 腻、防止咀嚼时粘牙，并赋予塑性柔软感，提高口感风 味 "¨；还可作水果、蔬菜剥皮处理剂及蔗糖浓缩过程 消泡剂等。 3．2在 日化工业中应用 3．2．1洗涤剂 聚甘油酯去污能力不如聚氧乙烯型非离子表面 活性剂，但优于蔗糖酯。市场出售用于清洗餐具、果蔬 中性洗涤剂，洗后残留中性洗涤剂在安全性方面存在 问题；而由聚甘油酯组成洗涤剂，洗后即使有残留，对 人体也安全。如亲水性十聚甘油单月桂酸酯和十聚甘 油单豆蔻酸酯，由于其无毒且不刺激皮肤与粘膜，所 以最适于作餐具、蔬菜和瓜果洗涤剂 ，比一般合成洗 维普资讯 http://www.cqvip.com 10 粮食与油脂 2008年第 7期 涤剂安全“ 。用洗皿实验法得到去污力试验结果显 示，十聚甘油单豆蔻酸酯具有良好去污力。聚甘油酯 类洗涤剂诸多性能尚在研究和开发中，最近，三菱化 学株式会社开发“用于洗涤剂聚甘油脂肪酸酯和含有 该物质洗涤剂”，该类洗涤剂中包含不少于2％重量聚 甘油酯，具有高度安全性和较强去污力，并能在 5℃下 保持透明一周或更长。 3．2．2化妆品 聚甘油酯可用于各种化妆品、如洗面奶、香皂、浴 液、洗发香波、口红等，刺激性小、安全性高，它可作为 W／O型或O／W型乳化剂、增溶剂、稳定剂、保湿剂、分 散剂等，能显著提高产品质量。由于其对人体皮肤和毛 发无刺激，安全性高，使皮肤和毛发具有柔软感和平滑 舒适感，因此还适于高级化妆品和儿童化妆品“。 。日 清奥利友株式会社关于使用微乳化剂基础化妆品提 案中所用化妆品复合原料是用聚甘油酯和 Salacos P-8 (棕榈酸乙基己酯)调配而成微乳化制剂，该制剂具有 诸多优越性能：(1)具有透明化：添加到化妆水或水性 美容液中，不但能赋予润滑效果且不影响外观；(2)水 嫩润滑效果：剐使用后，感觉水嫩清爽，同时聚甘油酯 和 Salacos P-8能迅速渗透到肌肤保持滋润；(3)柔软 效果：可达到提高肌肤柔软性预期效果，且能增强对 下一步使用护肤品吸收；同时添加聚甘油酯化妆水也 是具有清爽和润滑效果高级化妆水。 3．3在医药工业中应用 由于聚甘油酯具有良好安全性、耐酸性、耐水解 性和药理物质相容性等特点，因此在医药工业中可用 作乳化剂、增溶剂、分散剂和渗透剂等，还可用作软膏、 栓剂、散剂、片剂、针剂等助剂。例如，硬脂酸系聚甘油 酯具有调节粉末药剂溶解能力；棕榈酸系和亚油酸系 聚甘油酯对青光眼、便秘、抑制癫痫、降低血中胆固醇 等均有疗效“ 钔。 3．4其他方面应用 3．4．1塑料、合成树脂与橡胶加工 利用聚甘油酯优良耐热性能，在树脂加工过程 中，可用作聚氧乙烯或聚烯烃等树脂增塑剂、润滑剂、 抗静电剂、防滴剂。如聚甘油酯对聚烯烃树脂具有防 雾性能，在混合型中，油酸系聚甘油酯具有初期防雾 作用，硬脂酸系聚甘油酯具有长期防雾作用；在涂敷 型中，月桂酸系聚甘油酯防雾性较强。聚甘油酯作为 防滴剂主要成分用于PVC无滴农用膜生产，无滴专用 农用膜具有良好透光性、防雾性。聚甘油酯作为防滴 栓主要成分用于聚氧乙烯或苯乙烯树脂的乳化聚合 用乳化剂，及天然橡胶与合成橡胶(如丁苯橡胶)改良 性方面 16,18,21 。 3．4．2造纸 、轻工纺织 聚甘油酯可用作造纸类专用消泡剂，还可用作 纤维柔软剂、抗静电剂 ，具有耐热、润滑等性能产品 改良剂。此外，聚甘油酯还可用作农药杀虫剂分散 剂 、乳化剂 ，土壤稳定剂，及用于润滑油、合成油等油 品加工等。 [参考文献] [1]张万福．食品乳化剂[M]．北京：中国轻工业出版社，1993．219： 22l～223． [2]凌关庭．食品添加剂手册[M]．北京：化学工业出版社，1998．326． [3]BehrensH，eta1．DieNatrung，1984，28(8)：815． [4]Garti N，Aserin A，Zaidman B．Polyglycerol esters：optimization and techno·economic evaluation[J]．JAOCS．，l 98 l，59(9)：878— 883， [5]马增欣，等．聚甘油及其衍生物的合成与应用 [J]．石油化工， 1996．25(11)：793— 799． [6]RaeckeB，WolterE．欧洲专利：722，407，1942． [7]周家华，崔英德，黎碧娜．食品添加剂 [M]北京：化学工业出版 社 ，2001．386—387． [8]长田健一郎，西山静夫．日特开平4—145，046，1992． [9]JakobsonG，Wemer S，HeinzK．欧洲专利：3，818，293，l989． [1 o]Charlemagne D，Legoy M D．Enzymatic synthesis ofpolygl~eml— fattyacidestersina solvent·flee s~tem[J]．JAOCS．，1995，72(1)： 6l一65． [11]山下政续，名坂基．聚甘油脂肪酸酯的开发和工业化[J]．科学工 业，1989，63(2)：27—34． [1 2]金皓或，粟建刚，王萍，等．食品乳化剂甘油酯及其衍生物的合成 与应用 [J]．表面活性剂工业，1995，(3)：ll一16；41． [13】洪有生．聚甘油脂肪酸酯在食品中的应用[J]．食品科学，1992， (4)：29． [1 4]ScottH．Emulsifier applications[J]．FoodProduct，1995，32(10)： 56—58． [15]孙伟．乳化剂在面包生产中的应用 [J]．食品科技，1996，(2)：15． [1 6]汪多仁．聚甘油脂肪酸酯的合成应用与市场开发 [J]．表面活性 剂工业，1980，(2)：l一2，l0． [17]梁治齐，李金华．功能性乳化剂与乳状液[M]．北京：中国轻工业 出版社，2000 [18]聂凌鸿．聚甘油脂肪酸酯合成与应用 [J]．粮食与油脂，2003， (1)：46． [1 9]Takase Y．Interactions of shampoo and creme rinse ingredients witllhumanhair[J]．Fragrance Journal，1996，24(1)：64—67． [2o]Kaiuhito C，Takase Y．Develepment of a novel polyglycerol mon— olaurateasadetergent[J]．Fragrance~umal，2002，30(6)：99—105． [21]曲在山，李敬三．塑料薄膜专用无滴剂[I，]．日本专利：96，l15，924， 1998—02—19． 维普资讯 http://www.cqvip.com