室温离子液体的研究进展

余天桃 , 等 � 室温离子液体的研究进展 � 室温离子液体的研究进展 余天桃 冯尚彩 尹 静 !临沂师范学院化学与环境科学系 , 临沂 ∀# 以洲∃� 摘要 对室温 离子液体的制备及性能的研究进展进行了评述 。 室温 离子液体的阳离子多为有机含 氮杂环 阳 离 子 , 阴 离子通常为体积较大的无机阴 离子 。 室温离子液体 用作溶剂 , 具有液态温度范围宽 、溶解能力强 、蒸气压低 、粘 度高 、电化学窗 口宽等特点 , 在有机合成 、电化学 、无机物溶液化学方面具有广阔的应 用前景 。 关健词 室温 离子液体 研究 进展 室温离子液体是指熔点低于 ∀%& ∋ , 在室温下为液体 , 且全部由阴 、阳离子组成 , 不含电中性分子的化合物 。 室温 离子液体是在一 个偶然的机会被发现的 , ∀( 世纪 ) ( 年代 末 , 美国德克萨斯州的 ∗ + , + ,盯 −. 和 / + 0 + 1 2−3 在寻找室 温条件下电解 45 ∀ 6 , 的时 , 把 7 一烷基毗睫加人到 48 95 : 中并进行加热 , 这两种固体混合物自发地生成澄清透明的溶 液 。 ∗ + , + , ;3 −. 和 / + 0 + < 2− � 把有关内容于 5% �5 年发 表「’ = , 但在当时并没有引起人们太多的注意 。 5%#> 年 , 美国 克罗拉多州大学的 ? + 4 + 6≅ Α− 3. Β; ΧΔ 在研究有机电化学时 , 利用室温离子液体 7 一乙基毗咤 四氯铝盐 !「7 一ΕΑ 0. =48 98 。 ∃ 作电解液 , 发现它具有液态范围广 、能与有机物混溶 、不含质 子 、电化学窗口较宽等特点 。 特别是对水有很好稳定性的 5 Φ 乙基 一: 一甲基咪哇 四氟硼盐被发现以后 , 相关的研究 日益活 跃 Γ’一 ) , 相继合成出大量性质类似的含烷基咪哇给盐阳离子 的室温离子液体。 ∀ ( 世纪 %( 年代中期以来 , 在世界范围内掀起了研究室 温离子液体的热潮 。 人们发现 , 室温离子液体给化学研究开 辟了一个全新的领域 , 它不仅在 电化学 、有机合成 、生物化 学 、催化 、分离等方面具有独特的作用 , 而且伴随着绿色化学 概念的提出 , 室温离子液体有望给面临全球环境安全问题的 现代工业带来突破性的进展 。 室温离子液体的制备 经过 ∀( 多年的研究 , 室温离子液体体系不断扩展 。 目 前制备出的室温离子液体的阳离子基本上都是有机含氮杂 环阳离子 , 阴离子一般 为体积较 大 的无 机 阴离 子 , 如 � 4 − ) 一 、4 8Η几 一 、4一5) 一 、4一− : Ε Α 一 、 Η3 ) 一 、 Ι ∗> 一 、7 Β : 一 、 � ( ϑ ∀ 一 、 Η∗) 一 、−, : −Β Β 一 、− ∗: ≅Β , 一 等 。 常见的室温离子液体 一乙基 一甲基咪哇四氟硼酸盐和 5 一丙基 一: 一甲基咪哇四氟磷酸盐分 别缩写为【ΚΛ 2Λ = Η∗ ϑ 、【− Λ 2Λ 」0∗‘ 。 室温离子液体的合成方法基本相同 , 大多是在合适的有 机溶剂中利用 7 一烷基咪哗与烷基盐或卤代烃反应制得 , 或 用 7 一烷基咪哇踢盐卤化物进行阴离子交换制得 Μ ’Ν 有的室 温离子液体 !如阴离子为 48 98 、 一 的室温离子液体 ∃对水特别 敏感 , 需要在于燥的空气中合成 , 操作要求比较严格 。 而有 的室 温 离 子 液 体 与 水 不 相 混 溶 , 如 「−而 Λ 」Η凡 和 〔−而 Λ =0∗。 , 它们的制备不需隔绝空气 , 操作比较简单 ∀ 室温离子液体的特点 作为一类新型溶剂 , 室温离子液体具有传统溶剂所不具 备的下列特点 � ! ∃ 液态温度范围宽 室温离子液体呈液态的温度 区 间大都在 :(( ℃ 以上 , 特别是含 Μ Κ而Λ = 十 阳离子的室温离子 如 Μ ΚΛ 2Λ 〕Η∗> , 其液态温度区 间为 )) & + 5>℃ , 仁Κ Λ 2Λ 〕Ι ∗> 为 :& & + #& ℃ 。 〔−而Λ 〕‘ 型阳离子室温离子的液态温度区间略 低于 :(( ℃ , 如 Μ − Λ 2Λ ΟΙ ∗> 为 ∀% : + % #℃ , 【− Λ 2Λ = 4 8Η39 8, 为 ∀ �& · % (℃ Α >〕。 !∀∃ 溶解能力强 。 室温离子液体能溶解许多无机物 、有 机物 !包括有机金属化合物和高分子 ∃ , 且溶解能力很 强 , 溶液能达到很高的浓度 。 李雪辉等 Π’ 对室温离子液体所 能溶解的化学品的浓度进行了归纳 。 赵东滨等 � “ Γ对所制备 的室温离子液体与其它常用有机溶剂的相溶性进行了研究 , 结果表明 , 不同的室温离子液体与同一有机溶剂的相溶性存 在明显差异 如常见的室温离子液体在丙酮 、乙酸乙酷 、氯 仿 、甲苯等溶剂中均有一定的溶解度 , 其中在丙酮和乙酸乙 酝中溶解较好 , 在石油醚 、正己烷中溶解较差 , 而在水 、甲醇 中则易发牛反应 室温离子液体属于非质子型溶剂 , 有较高 的离子环境 , 可减少溶剂化效应和溶剂解现象 , 延长许多物 种的寿命 , 如 Μ ? ; − 。= ’ 一 、 Μ Θ‘ 。= ’一 及〔, ΡΣ 。〕’ 一 等离子在传 统的分子溶剂中是不稳定的 , 而在室温离子液体中却较稳 定 。 !:∃ 无显著的蒸气压 。 在室温离子液体中 , 由于阴 、阳 离子的半径较大 , 离子间的作用力相对较弱 , 但仍比一般分 子溶剂中的分子间作用力大得多 。 因此 , 即使在较高的温度 下 , 它们也不 易挥 发 , 可用于高真空体系 , 而且对环境无污 染 。 !) ∃稳定性高 。 室温离子液体具有热稳定性和化学稳 定性 , 通常二烷基取代咪哇阳离子的热稳定性相对较高 。 有 文献报道 Τ’, , 了 5 一乙基 一: 一甲基咪哇阳离子型室温离子液体 的热 稳定性 , 热重 表明 , 当其 阴离子 为 9 ∗: Υ( : 一 或 !Σ ∗ � � ( ∀ ∃ ς7 一 时 , 在 >#: ∋ 下仍能保持稳定 在强还原剂 Ω2 、7 。存在下 , 一些离子的稳定性也得到研究 ’ , 结 果 表明 , 收稿日期 � ∀!Ξ∃ : 一( : 一5( � ∀ 化学分析 2日应 ∀(( : 年 , 第 5∀ 卷 , 第 : 期 还原性金属与室温离子液体发生反应 , 使金属表面形成 ΜΨ8 体 电解质 , 对室温离子液体起到一定的保护作用 了 另外 , 室 温离子液体的 不可燃性使其在电池 及精细有机合成中得 以 广泛应用 !� ∃粘度大 室温离子液体在常温 「的粘度是水的 几 十倍甚至 几百倍 , 可用作高效液相色谱的固定相 室温离子 液体化合物中的 阳离子种类及其结构是影响其粘度的主要 因素 , 阳离子含有较长烷基链时 , 化合物具有更大 的粘滞性 在阳离 户 Ω 导人 55 丁基或带 支链的烷基 , 可以极大地提高室 温离子液体的粘度 二 有报道 ‘ 指出 , 室温离子液体的粘度 主 要取决于范德华 力及氢键 !> ∃导电性良好 室温离子液体全部由离 广组成 , 在常 温 下其电 导率大多为 ( + 5 �八5 5 左右 , ,吓用作许多物质的电解 液 , 实现室温条件下 的电解 影响室温离子液体化合物导电 性的 月素主要有粘度 、密度 、离子大小 、离解度等 , 很难分别 估计各种因 索对导电性的影响 程度 , 一般情况 下 , 化合物的 导电性 与其粘度成反 比关系 , 由 Ζ Κ而川 〕‘ 阳离子 与体积较小 的阴离子组成的室温离子液体具有良好的导电性 如 由 Μ ΚΛ 2Χ 」[ 阳离子与 ∗ !, ∗ ∃ ,、 一 型阴离子组成的化合物导电性 很好 , 电导率为 5∀ � ∴ Λ , 它们的电化学窗日宽达 : 一 ) ] 含 氟的室温离子液体往往比含 4Τ95 :的室温离子液体其有更宽 的电化学窗 口 + 因而 具有更高的应川价值 另外 , 虽然室温 离子2夜休的极性很大 , 但它们作为济 ⊥ Ν 却很 少发生络 合反 ∃、议 据估计 , 在 阳极 卜发生的 反应是阴离 3 的 氧化 , 在阴 极 卜发廿的 反 Π ϑ产是咪畔 ΓϑΜ 离 广的还原 有关阳 、 万】牛枝 8几进行的 电化学反 ∃+诙还 没有洋细 的报道 + 尚有待 丁进 一 步深 人研 究 : 室温离子液体的性质及应用 对室温离子液体性 质及应川的研究 主要集 「Τ, 在室温 离 子液体的组成 、结钩 、热力学性质 、电化学性质 及其在有机合 成化学中的应 用等方 Ρ 5% & ) 年 , , + / _ ϑ 不Γ一 ? + 、+ !∃、 Α。「� ‘, 5川 ϑ 二 义、士「 7 一 Τ弓, ,一, , Ζ 一⎯ 98ϑ 和 ΚΧ 川5 ∃ ⎯ !� )进 行 Ν一 全 Ζ 外光潜研究 + 现察到在 >: ( Φ ) ( ( ( 。) 3, , 一 ‘范 节55勺有 !一 , 伸缩振动 !∀ & � ( 一 : ( ( ( 、·「, 5 一 ’ ∃ 、 《一55 和 9一 、 宁昆含山外今曲振 动 ! 5 : ) # 一 5)� ) ·川 ‘ ∃ 、 9一 、 Ρ中纤32振 动 ! 一∀ � 一 。· 3 ’ ∃ 及芳环 卜的 !一卜 一八万内考 8ΤΤ8振 动 !% �! ∃ 一 ∀ :! ∃ 〔·川 一 ’ ∃ 与 一般芳烃相比 , 饱 和 !一, 伸缩振动 峰增 Ν虽+ 芳月· 8Ζ 的 !一 , 伸缩振 Κ∃Ν 峰 !: ( # ( 一 : 一: ( ϑ � 55 ‘ ∃减 弱 , 2兑Μ ΝΝ 价 Τ几述两种化介物中 , 耳二的 芳悉性降低 」’ 5% & � 年 , Ν+ ⎯+ 5“, + 川 等 , 川 。川 ,川 ⎯ ! 8Ν ! 。 , ,、川5 Ζ ! 厂 ⎯ ! ∃Ρ乍为2下沂斧 Ο‘。 8。 、、 2一 酸进 卞Ρ Ν’ 卜’ �� 一 Γ。· 一 ! �� 、8Α、 反 应 , 池Ρ 、 Γ 发现 Ζ 一川 川 Ζ 日 和 ⎯ ! 的物质的 Γϑ卜比 Π ‘Ο一 八一较 人Π != 范 Π同内变 化 + 而保持儿混合后的产物仍 为液 Γ本 当 一几吝物质 的城 比 ϑ 二 � 5 55、3 , ‘主温离 广液体为 , 5, 性 ⎯ ! ϑ 为 仁要物钟 ϑ ‘与厂 α 比3 , 室温 离 3液体为碱性 ! 为 仁要物种 ϑ � β 55 讨 , ‘主温离 3 液体为酸性 + ⎯ !� 一 为 扮要物种 酸性 室 ϑ品离 自夜体 , ,丁 Ρ乍为 价一 】。 +卜卜〔「Ν Ρ卜 反 Π、认的溶 ΡΡ = 从催化剂 + 例如 在芳环的醚化 反应 「Α, , 酸性 Μ − Χ 2Χ 〕4895) 提供 人 � 98� 一 , 与9 , : 9!∃9 8反应 产 性 9, 飞96 十 作为亲电试剂 � 9 , : 9 !∃98 [ ‘5∀9 2#一9, !二!∃ 十 [ ς 4 8!二5) Φ 室温离子液体不但比常用的水溶液电化学窗 日 大 !一 般大于 : ] ∃ + 而巨 「Ν避免活泼金属与水发生反应 , 是少ΤΝ于研 究活泼金属电化学性质的 良好的 电 解液 9 + Ω + , ; ≅、. 等 一 ‘ 用 45: ‘ ∴ 4 8作为一个氧化还原电对 , 研究了〔? ;9 8。〕’一 ∴ Μ ? ; 9 8。= ‘ 一 在 万 − Χ , 2,, 5Ν4 89 5) 中的电化学性质 Ν+ ∗; − 3 等 ” 川 一种稳定的室温离子液体 3Β 2 Λ Τ Η∗、作为电解液 , 研究 Ν’ Ζ Ζ几茂铁的氧化 、 四硫富瓦烯的氧化 、铿离子的还原 三个电化 学电对 + 研究发现二 茂铁 的一个电 子的氧化 是可逆 的 ϑ 四硫 衍瓦烯的两个电子 的氧化是 弱兰的 , 8! 八Ω是经过两 个连续的 一电子氧化过程 ϑ 用 48“ ‘ ∴ ⎯ 作为另一个氧化还原电对时 , Ω2 十 被还原成 Ω2 , 并与 从 形成合金 Ζ 5% % ∀ 年 , Ν+ � + 从 2 χ− 、 ’Π∃ 制备出两种在空气和水中都稳 定的室温离子2夜体 Τ 5∃ + 23 ΓΗ∗ϑ 、 Γ 2∃, 5, 2,5 5 」4 。· 在此之前 , 最常 拜5的室温离子液体是 Ζ 卜, Χ 2Χ ϑ 〕4 895) Μ Κ , , 2Λ = 4895) 的电化学 窗 口很大!大于 : + ( ] ∃ , 可与许多物质混溶 , 故它在有机合 成及电化学研究方面有较多的应用 但 Μ 5,55 55 川 = 48 95 )最大的 缺点是极易被水破坏 , 制备和使用时均需在严格无水的条件 下 , 而 目+ , 许多反应底物能 与其中的 4 89 5 :反应 , 这使得它的 应用受至8Ν很大的限制 而 Μ ΚΛ 2Χ , = Η∗ ) 、 厂ΚΛ 2Λ 」4 !· 贝8Ν不易与 水结合 目Ζ它们的熔点更低 , 电化学窗 「工也很 大 + 对热稳定 + 不易与反应底物反应 + 是一种很好的济钊 和电解液 + 使用 起 来也较方便 , 不需要隔绝空 Θ 又 一% % ) 年 + Ν+ ∗、, 55。 � 等在低温下 使 , 3 川5 5 「, ∗。结晶 从而 测定 Ν’它 的结构 ” 二 、 身士线南身寸测定结果 显 下 , 0∗。 围 绕在有机阳离 3 周围 + 有村Ω8二ΡΤ离子中环与环之 8飞Ν 错 Ν「排 歹55 + 面 心之 ’ Ν的题离为 ( + �: % 8 Χ , 说明环与环之间不存在 二 一 二 电子 相勺Ζ 作川 , 阴 、阳离子之间靠较弱的库仑力结合一端是 亲水基 !无机阴离子 ∃ , 另一端是疏水基 !有机 阳离子 ∃ + 故它 既能 与 一此无机物混 2齐 , 又能与一此有机物 5昆Τ容 5% % � 年 , Ι + Η‘∃� 5 Β Α− , 等制备 ϑ ΤΤ Ζ 。Χ ,川5 」9∗ 、≅!∃ , 其电化 学窗 「 史宽 ! 大 于 ) 、 ∃ + 淤电能 力很强 , 具有很好的热稳定 性 + 几 、3 个挥发 + , ,丁川 】几太 泪能电池 、 光化学电池等 作为 一类特殊洛齐 = , 室温离 自夜体在有机 合成化学和溶 液化学研究中受到 ‘ 一泛 重视 传统的均相催化反户条件温 和 、选择性高 + 但催化 ⊥ = 价 格昂 贵 , ‘� 日标产物 分离 Μ’= 难 + 日常川的有 机济 ΡΡ Ν 有毒 、 易 燃 、 币艾使川率低 多川催化员 容易分离 , 但需 要高温 + Α Ζ催 化ΡΡ = 选扦性 ∃�2 ‘主温离子液体不挥发 、下易燃 、 下配位 、极性 恤 , 了, 子= 扫ΩΡ幸ΘΝ丈‘ ‘ 忱能浑事解 一‘「多叹 Ν+认3 丈物 , 义能济解 2‘Ρ多催 化刊 + 使 5卜均相反应转化为均 栩反 3叔+ 反应结束后 + 产物 不溶 Ρ ‘空温离 自夜体 + 或 +叮以川 兄 一种 ‘Ν室温离 子液体不 Α 混溶 的了Ρ ΑΝΩ 济刊把 ϑ ,, � ,1� 爷取出来 , ! = 催化δ = 仍留在室 温离 Ν几液体 「Π , , 从 Π! 2 使得产 ,异� ’。催化刊自帐分离 催化∋ = 和室 温离 自夜 沐 , ϑ丁循王Ρ二使拜Ο+ 从 自Ν无拓ΠΡ吏川 一此 污染性的东齐拍Ν, 实现子8机 余天桃 , 等 � 室温离子液体的研究进展 � : 合成的绿色化 。 可用于烷基化 、酞基化 、聚合 、氧化 、还原等 有机合成反应 。 5% � % 年 , ? + 33 + − _ 3 一2。 ” ’用 Μ 。Λ 2Λ = 4一− ) 作为溶剂溶解 催化剂 72 !_ Β Σ ∃ � 和 9Ι ς/2 Σ ς , 使烯烃发生聚合 , 产率很高 乔馄等 Μ ’呜 ∃研究了少量 , Σ 调变的氯铝酸室温离子超强 酸催化体系中苯与碳 一5∀ 烯及氯甲烷的烷基化反应 , 结果表 明 , 在 ,98 存在下 , 室温离子液体催化剂体系的酸性显著提 高 , 与无水 48 95 :相 比 , 室温离子液体呈现 出更高的催化活 性 , 且产物纯度好 , 分离提纯容易 , 催化剂可重复使用 , 应用 价值高 。 乔馄等Γ” 一还研究发现 , 在氯铝酸室温离子液体中 , 缩醛和缩酮的反应转化率比较高 + 彭家建等 ’> 利用 Μ 一,Χ 2Λ 〕Η3 ) 、 Μ一∃Χ 2Χ 〕Η∗。作催化剂 , Ν8Ν 芳香醛 、尿素和 。 ,月一二碳基化合物!如乙酞乙酸 乙酚或乙 酞 内酮 ∃发生 Η2 Δ 2Α − 2 反应 , 几组分一步缩合制备 : + ) 一二氢啼 咤 一∀ 一酮衍竹二物 , 反应条件温 和 , 时间短 , 收率高 , 不需 要另加 有机溶 δ = Ζ 顾彦龙等 5# 利用 Μ ∃Χ 2 Λ ϑ Η∗) 作反 应介质 , 过渡金属锗 的三苯基麟配合物作催化剂 , 用双环戊二烯加氢制备桥式四 氢双环戊二烯 , 反应可在较低的压力!5 + � ε 0_ ∃下和较短的 时间!: ⊥∃ 内完成 , 获得了高转化率 !大于 %% φ ∃ , 产物可 以 用最简单的方式分离 同时 , 他们还研究了在有机助剂和 氢 气存在下 , 用酸性 Μ Μ∃Χ 石Λ = 48 98 � 作催化剂使四氢双环戊二烯 高效地异构化而转化为金刚烷 乔银等 ‘& 一研究了在室温离子液体与 0Α 、0! 、4; 、Σ!∃ 、9” 、 ? ; 等过渡金属 汽苯基麟配合物构成的催化体系中 , 叔丁基 醇与乙醇的直接氢醋基化反应 , 为清洁高效生产特戊酸提供 了新的途径 另外 , 室温离子液体在石油化工催化中有着重要的应用 价值 , 可良好地催化 ∗3 2Β − 一93 _ΡΑ Υ 、烯烃齐聚 、烯烃环氧化 、碳 基合成 、氢及其它底物甲酞菜化和拨基化 、不饱和烃的加氢 、 己内酞胺的合成 、苯的羚化 、酸醇酷化等反应 ” 5% % ) 年 , / + , ; Δ一 ⊥_ Χ χ , 等 Μ ’Β 利用 Μ Κ Λ 2Λ =4 − 、把 ∋Θ沈 Φ 98。 、 Ω 2ςΘ 几ε Χ − 。 、? ; , Θ 3 > Η98, � 、 Ω 2Θ 3 。∗− 9 。等金属簇合物前 体切成分立的簇合物单元 金属簇合物前体一般用高温固 相反应合成 , 这些化合物具有网络结构 , 每一个金属簇合物 单元相互连接 , 不存在孤立的金属簇合物离子 , 故很难研究 其中金属与金属之间的成键情况及金属的配位情况 , 需要用 一定的溶剂把这些金属簇合物前体切开 , 成为孤立的金属簇 合物单元 , 然后用 Ξ ? γ 、7 ε ? 、8? 来研究金属簇合物的结构 。 在这之前 , 人们常用质子溶剂 9, : 6 , 、9 , : 9 7 、 , � ( 来切开 金属簇合物前体 , 但有的金属簇合物前体在这些溶剂中不溶 解 , 如 Ω2 ς Θ3 。ε Χ 98 。 , 有的在这些溶剂中不稳定 , 而 ∃5= 室温离 子液体可切开很多金属簇合物前体 � 5%% & 年 , Σ + Ω + , ; ≅≅ − 、 ‘ 研究了室温离子液体中过渡金 属卤化物的溶液化学 在许多斓系 、钢系及过渡金属 卤化物 的溶液化学研究中 , 通 常用水 、9 , : 9 7 、 9, : 98 作溶剂 , 在这 些分子溶剂中 , 上述化合物很易发生溶剂化 、溶 δ = 解 、分解及 歧化等副反应 。 如 � Μ ε Ξ , + 〕’ 一 [ , ς Β 一 Μ ε η 「+ Ζ 、!, ς Β ∃〕‘’川 一 [ η Φ Μ ε η Χ 〕’ 一 [ ς −, , −7 一 Μ ε η Χ Ζ ∀ !7 − −, , ∃∀ = ‘’ 一” 一 [ ς η Φ 在碱性 Μ Κ而Λ 」48 95 )中 , 则不存在 上述副反应 , 从而为相 关研究提供了便利条件 。 室温离子液体还是一类理想的萃取剂 。 传统的萃取用有机溶剂与水溶液互不相溶 , 且一般为有 毒 、可燃 、易挥发的化合物 。 由于室温离子液体不可燃 、不挥 发且可溶解许多有机 、无机化合物 , 故它可作为一种新型 的 萃取剂 。 Μ − Λ 2Λ 」Η3 ) 、 Μ −Λ 2Λ ΝΙ ∗>与水不混溶 , 它们可 以从 水溶液 中萃取许 多物 质 如从 核反应堆 的废料中提取 ≅ 3!7 !∃, ∃∀ 5一寸, 一般先用 尺寸与 Υ 3 ς ’ 匹配的冠醚把 Υ3 ς ‘ 提取 出来 , 再用有机溶剂溶解冠醚 从热力学角度考虑 , 极性的 7 6 、 一 从水相进人弱极性的有机相是不 利的 , 且有机溶剂对 环境污染较大 Ζ 若用 Μ − Χ 2 Χ , 〕0∗。溶解冠醚 , 7 6 : 一 则很易从 水相进人 Μ − Χ 2Λ 〕Ι ∗。相 , 实现萃取 Υ 3!7 ( : ∃� 的 目的 〔 室温离子液体在高分子化学方面也有重要的应用 5%% & 年 , Σ + ε + ιΒ 3ϕ Β Χ 等 ‘” 发现了另外两类室温离子 Μ ε − −≅ 闪丽液体 ⎯ 一∴ 一〕一和 〔守ε − 〕0∗> · 这两 类室? 温离子液体具有液晶行为 研究表明 , 随着烷基链的增长 , 液晶性质显著增强 毗陡环上 : , ) 位置 5几有烷基取代以后 , 熔点变得更低 , 同时也导致液晶性质的减弱 Ν+ ∗, , − 3 、 4 + Σ + Η3− ϕ _ 等 ‘’ 分别把亲水的 Μ 。Χ 2Χ = Η卜’ ) 和疏水的【− Λ2 Λ = 0∗ 。掺人到 四氟乙烯∴ 六 氟丙烯的共聚物 !0∗Ε 0 ∃中 + 制得离子液体凝胶电极 , 在室温下电导率大于 η Β 一’ ≅∴ Σ Λ , 在 5(( ℃ 时电导率大于 5 η Β 一 ∀ , Σ Χ 。 若将 「 ∃Χ “Λ = 0∗ 。 一 0∗ Ε0 凝胶掺人到电化学电池中 , 阴极 、阳极都 用石墨作电极 , 构成单极或双极电池 , 断路电 压分别为 : + ## 、了 和 # + & > ] 总之 , 室温离子液体作为一种新型的溶剂和电解液具有 溶解性好 、不挥发 、导电性好 、电化学窗口 大等优点 , 它能有 效地减少传统分子溶剂对溶质的溶剂化 、溶剂解等现象 , 因 而在有机合成 、电化学 、萃取分离 、无机物溶液化学方面具有 广阔的应用前景 , 此外 , 它也有望为绿色无污染工业开辟新 的道路 参 考 文 献 5 , ; 3 − ∃, ∗ , , 1 2− 3 / 0+ Ε − Σ 一3Β ϕ − Ι Β ≅ 2κ 2Β Χ Β Ρ Λ − Α_ ≅ 阮Λ Ρ; ≅ − ϕ λ ; _ Α −卜 Χ _卿 _ Λ Λ Β Χ 2; Λ ≅ _ 一� + ΝΒ ;3Χ _ Β Ρ Α⊥ − Ε宜− Σ Α3Β − ⊥− Λ 2Σ _ Υ Β Σ 2− Α. , 5% � 5 , % & !� ∃ � ∀( : / _ 2Α Υ , 6 、+ − 乃 Β ; Χ Δ ? 气 3_ ; Λ 2Χ _ Α− ≅ _ 、 ) :� ∀ 知 Χ Σ 坦2Β Χ 8Χ Ρ3_ 祀ϕ 、Α ; ϕ ∃ Β Ρ _ Χ Τ一2− Χ 一 Α− Λ Ι 尸3 _一 3− 一 ⊥ 。卜 Β Ρ Λ − � _ 硬·2硬 Ο全、, + 8Χ 。职 9⊥ − Χ 一, =% & ) + ∀ : � ΗΒΒ = Ν 4 , 8 。、 2κ χ . Ν 4 , 0Ρ ; Δ Ν 8 , 。 Α _ + ∗, − + Β 一 !二3_ ΡΑ , 3− _ !· Α + ∃ Χ ≅ 55 5 _ Λ Κ 2− Χ Α 一Α− Χ 一Ι − 3_ Α ; 3 − Λ Β κ− Χ ≅ _ 一, + Ν 6 3 Δ 9 ⊥− Λ , 5% &> !� 5 ∃ ϑ ) & ( , ; ≅ ≅ − . 9 Ω + ? ΒΒ Λ Α − Λ Ι− 3_ Α; 3− ⊥ _ Β _ ; Λ 2Χ _ Α− 2Β Χ 2− 2λ ; 2ϕ ≅ Χ Β μ − � ( 5Φ 、− Α≅ ΡΒ 3 3_ Χ ≅ 2一2Β Χ Λ − Α_ = ‘Β Α一Α 一!,Χ 3 Τ − Χ = + 0; 3 − Ψ 4 0Ι 9⊥犷 Λ , 5% % & , > ( � ) 化学分析计量 ∀ (( : 年 ,第 5∀ 卷 , 第 : 期 ! 5∀ ∃ � 5 # > : � Η Β Χ ⊥Β Α− 0 , γ 2_ ≅ 4 0 , 43Λ _ Χ ϕ ε + , .ϕ 3Β 0⊥ Β Κ 2− , ⊥2Δ ⊥ . − Β Χ ϕ ; − Α2μ − _ Λ Κ 2− Χ Α一 Α− Λ Ι − 3 _ Α; 3− Λ Β Α− Χ ≅ _ Α≅ + 8Χ Β 嗯 9 ⊥ − Χ , 5% % > , : � � 5 5> & > 赵东滨 , 寇元 + 室温离子液体 �合成 、性质及应用 + 大学化学 , ∀(( ∀ , 5# ! ∃ � ) ∀ # 李雪辉 , 徐建吕 , 工乐夫 , 等 + 室温离子 液体 + 现代化 工 , ∀ (( 5 , & !& ∃ � � & & ∋ΒΣ ⊥ ] ? , 7 _ΧΟ ; Χ ϕ 2_⊥ 9 , 4 ΙΙ − Α− − −⊥2 ι Η + /⊥ − 2Χ Α− 3Ρ_ − 2_ 8 ≅ Α_Κ 2 2Α. Β Ρ Ω2 < 2Α⊥ Α< Β Χ − < ≅Β μ − Χ 3一Ρ3− − 2Β Χ 2− 2λ ; 2ϕ ≅ � , ∀ 一 ϕ 2Λ − Α⊥. 一 Ι3Β Ι .Φ 52Λ 2, _ Θ Β 2; 3Χ 一8Λ 2ϕ − _ Χ ϕ Λ − Α⊥ 2!8− + Ν Ε − 。一3Β Β ⊥ − Λ � ( 。 , 5% % � , 5) ∀ !# ∃ � 5 5> Δ ∗一 − 3 Ν , Η3− Β _ 4 9 , 9 _ 3 2Χ ? / + 8Β Χ 2− 2λ ; 2ϕ 一Ι Β , ,Λ − 3 罗5 − − − Α3Β Φ . Α− ≅ + Ν Ε − 。注3。∃。七− Χ Θ ≅ΒΣ , 5% %# + 5料 !) ∃ � > # 5( 1 2 χ − ≅ Ν Υ , ς _ < Β 3Β Αχ !∃ ε Ν + 4 23 _ Χ ϕ < _ 3− 3 ≅3_ Κ − 一 − Α⊥. 一: 一 Λ − 3⊥.Φ 2Λ 2ϕ _ Θ Β 2; Λ Κ _ ≅ − ϕ 2Β Χ 2− 2λ; 一ϕ ≅ + 9⊥ − Λ 9 Β Λ Λ ; Χ , 5 %% ∀ � % > � 5 5 ∗; − 3 Ν , 9_3 2Χ ? / , γ − Β Χ Δ , 9 , − 3 习 + ΥΑ3; − ; 3 − Β Ρ 一 − Α卜. 一: Φ Λ − 一⊥. 2Λ 2ϕ _Θ Β 2; Λ ⊥ − η祖 ; Β 3Β Ι ⊥ Β ≅ Ι ⊥ _ Α− � Χ , Β ϕ − ΡΒ 3 阴Λ Α− Λ Ι− 3_ Α; 3− Χ 一( 5κ− Χ ≅ _ 一≅ + 9卜− Λ 9 Β Λ Λ ; Χ , 5% % ) � ∀% % 5∀ ∗Ω一 − 3 Ν , Η 3− ϕ_ 4 9 , 9 _ 3 2Χ ? / + 8Β Χ 2− 2λ ; 2ϕ 一Ι Β .Λ − 3 Δ − − − − Α3Β Φ .Α− ≅ Ρ3Β Λ ⊥.ϕ 3Β Ι ⊥Β Κ 2− 2Β Χ 2− 2λ ; 2ϕ ≅ + Ν Ε − − Α3Β _ Χ _ .Α 2Σ _ 9 ⊥ − Λ 2≅Α叮 , 5% % & , ) � !% ∃ � ∀ % 5: 9_3 2Χ ? / , 认2χ − ≅ Ν � + 9Β Λ Ι − η _ Α 2Β Χ Β Ρ9 Ι ς ε 95∀ 2Χ _ −⊥ Β 3Β _ ; Λ 2Φ Χ _ Α− Λ Β Α− Χ ≅ _ Α � 3− − μ _ Χ − − ΑΒ ⊥Β Λ Β Δ − Χ − Β ; ≅ Θ 2−Δ − 3 一Χ _ Α Α_ Β _ Α_ .≅ 2≅ + Ν ε Β − Σ ; _ 3 9_ κ_ . ≅2≅ , 5% % ( , > : � 5∀ � 5) 乔馄 , 邓友全 + 氯铝 酸室温离 子液体 中 ,98 促进的苯的烷基化 反应研究 + 分子催化 , ∀(( ∀ , 5> !: ∃ � 5&# 巧 乔馄 , 邓友全 + 氯铝酸室温离子液体中缩醛和缩酮 反应 + 化学学 报 , ∀的∀ , >!∃ !: ∃ � � ∀ & 5> 彭家建 , 邓友全 + 室温离子液体催 ’+ 一锅法 ” 合成 : , ) 一二氢嚓咤Φ ∀ 一酮 + 有机化学 , ∀!Ξ∃ ∀ , ∀∀ ! ∃ � # 5 5# 顾彦 龙 , 杨宏洲 , 邓友全 + 室温离子液体中双环戊二烯加 氢以及 金刚烷合成 + 石油化工 , ∀ (( ∀ , : ( !� ∃ � : )� 5& 乔馄 + 邓友全 + 室温离子液体反应介质中叔丁醇氢醋 基化反应的 研究 + 化学学报 + ∀ (( ∀ , >( !> ∃ � %φ 5% 顾彦龙 , 邓友全 + 室温离子液体在石 油化工催化中的研究与应 用 + 石化技术与应用 , ∀ (( ∀ , ∀。!∀ ∃ � #: ∀ ( , ; Δ⊥卜_ Χ χ ≅ / , Ξ 2− Ξ + 9⊥ Β 3Β _ ; Λ 2Χ _ Α − 2Β Χ 2Σ _ ≅ 3 − _罗Χ Α≅ Ρ; 3 2≅ Β _ Α2Χ Δ ≅ Β ; Κ − ⊥ − η _ Χ ; !·8− _ 3 Θ 一即 Β Χ 2; Χ 一 Τ _ 2Α − Σ ; ≅ − 3 − Β Λ Ι Β ; Χ ϕ ≅ + 8Χ Β 3 Δ 9⊥ − Λ , ∀ !兀旧 , : % � 5 %>) ∀ 5 ι Β 3ϕ Β Χ 9 ε , , Β Κ 3− . Ν γ , ∋ − Χ Χ − ϕ . 4 ? , − Α _ + 8Β Χ 2− 2λ ; 2ϕ − 叮 ≅ Φ 3_ ≅ � ⊥ − η翻 ; Β 3Β Ι ⊥Β ≅Ι ⊥ _ 一− ≅_ Α_ + Ν ε _ Α − 3 9 , − � 5 5 , 5%% & !& ∃ � ∀ > ∀ # 4 γ ] 4 7 9 Ε 87 / , Ε ? Ε Υ Ε 4 ? 9, 6∗ / , Ε ? 6 6ε一Ε ε0 Ε ? 4 / ν ? Ε 86 7 89 Ω 8ον8γ π; / 2_ Χ Α _ Β , ∗− Χ Δ Υ⊥_ Χ Δ Β _ 2, π 2Χ Ν2� 5% !Ω88一, 2 『Ρ− _ Σ Τ −仆 ’ 9 Β − Δ − , Ω一Χ 、 5 ∀# >6!∃ � , 9 ⊥2Χ _ ∃ 4 ΗΥ / ? 4 9 / ? − Β − Χ Α ϕ − μ Β Β 0Λ − Χ 3 2Χ ≅.Χ Α⊥− ≅ ≅ + Ι 3Β 0−3Α 2− ≅ _ Χ ϕ _ 00 2− _ Α2Β Χ Β Ρ Α⊥− 3 Β ‘一Λ 一Α− Λ Ι − 3 _ Α ; 3 − 2Β Χ 2− 2λ ; 2ϕ < _ ≅ ≅ ; Λ Λ _ 32 Θ − ϕ + ’55− 3 Β Β Λ 一 Α− 3Χ Ι − 3_ Θ ; 3 Β Β Χ 2。、 55! ; 2Β , 、 ; 、 _ . 〔、 !∃Λ 0!一≅ −ϕ Β Ρ _ Χ Β 职_ Χ 2!· !、 _Α2Β Χ Β Ρ Χ 2Α 3 Β Δ− Χ 一 !、 ∃Χ Μ_ 2Χ 2Χ Δ ⊥− Α− 3 Β 。·.!、 − _ Χ ϕ _ Χ 2Χ Β 3 Δ _ Χ 2!、 _ Χ 2Β Χ < 2Α⊥ ⊥ ; Δ − μ Β ; Λ − + 4 ≅ _ ≅ Β 3Α Β Ρ ≅ , ∃ 、, − Χ Α , Α⊥− 3 Β Β Χ 一 Α− Χ Ι − 3 _ Α; 3。 一Β Χ 2Β 2λ ; 2!5 ⊥_ ≅ _ < 2ϕ − Α− Λ ∃− 3 _ Α; 3 − 3_ Χ Δ Β ΑΒ χ − − Ι 2Α ≅ 55即2ϕ ≅ Α _ Α− , _ ≅ Α3Β Χ Δ _ Φ Κ2 2Α. Β Ρ ≅‘∃ ; ∃2 2Α, 一 , _ Β < − 3 μ _ ∃ +, 3 Ι 3 − − ≅ ; 3 − , _ ⊥2Δ ⊥ 、一 2、− Β ≅ 2Αμ _ Χ ϕ _ 协 2+ Ν− − − − Α3 Β 。Τ − Λ 2。、 _ < 2Χ ‘5( κ + 8Α < 2 Τ、。 < 2ϕ − , Α一, − ϕ 2Χ Β 嗯 _ Χ 2− ≅ ,二 Φ Α⊥− ≅2≅ , − − !、 3 !∃。⊥− Χ 22≅ ΑΧ _ 一。5 2Χ Β 3 Δ _ Χ !、 、。∃ ; Α2Β Χ Β ⊥− Χ 一2, ΑΒ + ∋ Ε π1 6 ∗Ν ∃Υ 3! , !∃Χ 卜 Α− Λ Ι − 3 _ Α; 3− 2!∃ Χ 2! 、 55。一; 2ϕ , 3− ≅ − _ 3 Β ⊥ , _ ϕ μ _ − − 欢 迎 查 询 有 关 广 告 对于在我刊刊登的所有 ∃’ 告 , 如读者需要查询更详细的资料或了解情况 , 请填好《读者查询广告资料服务卡》后寄回或来 函 本杂志社将为您提供或转请有关单位提供资料 , 以满足 您的要求 如需购买任何广告单位的材料 、设备 、仪器及配件等 产品 , 我社将帮助您联系 , 以保证产品质量 , 争取优惠价格 欢迎各单位在我刊刊登广告 刊登办法函索即寄 Γ 《化学分析计盘》读者查询广告资料服务卡 吻ΖΤ 读者姓名 — Ζ 单位 Ζ Ζ Ζ Ζ ΖΤ 通讯地址 电话 邮政编码 � 欲获得《化学分析计量》 年第 期第 页 Γ Ν’ ‘告中有关 的洋细资料 Γ 如空位不够 + 请另附纸 填好后请寄回 , 济南市 5(& 信箱杂志社 邮政编码 � ∀� (( :5