碳自由基

2010-12-15 1 碳自由基碳自由基碳自由基碳自由基碳自由基碳自由基碳自由基碳自由基 0806080608060806姚骞姚骞姚骞姚骞 2010-12-15 2 一、自由基的定义及产生一、自由基的定义及产生一、自由基的定义及产生一、自由基的定义及产生 � 1、定义 � 含有基数电子或不配对电子的原子、原 子团和分子。 2010-12-15 3 � 2、自由基的种类 � a、原子自由基 � b、基团自由基 � c、离子自由基 Na. Cl . ⋅C)(CH 33 CN . ⋅-4SO 2010-12-15 4 � 3、均裂 � 均裂是共价键断裂时，共用电子对分为两个 独立电子，均分给两个原子或基团，这种带 有未配对独立电子的原子或集团称为自由基。 ⋅+⋅→ BAB:A 2010-12-15 5 二、自由基的结构二、自由基的结构二、自由基的结构二、自由基的结构 � 甲基等简单的自由基的构型是平面型的 � 碳原子成键时用SP2杂化 C H H H . C H H CH2 CH . 2010-12-15 6 � 还有一类是角锥形的 � 碳原子自由基为SP3 杂化 C R3 R2 R1 . 2010-12-15 7 三、自由基的活性三、自由基的活性三、自由基的活性三、自由基的活性 � 在反应中产生的自由基活性中间体，其带有单个 电子的碳的价电子层有7个电子，由于电子未配 对，倾向于获得电子，因此自由基具有亲电型。 � 2010-12-15 8 � 1、电子效应 � 带有推电子取代 � 带有吸电子取代基 CH3. COOR-HC-R ⋅ CN-HC-R ⋅ . 2010-12-15 9 � 2、共轭效应和位阻效应 ⋅3CH 3 ⋅C- 2010-12-15 10 按活性次序排列： ⋅> ⋅>⋅>⋅= >⋅>⋅>⋅ >⋅>⋅>⋅>⋅>⋅>⋅ C)H(C CH)H(CCHHCCHCHCH HCOORRCHCNRCHCORRC CRCClRCHHCCHH 356 25625622 332563 2010-12-15 11 四、自由基的反应四、自由基的反应四、自由基的反应四、自由基的反应 � 1、偶合反应 � 2、氧化还原反应 � 3、加成反应 � 4、抽氢反应 HX-CCH-RX-CHCHR 22 ⋅→=+⋅ -32 OHFeOHFe +→⋅+ ++ R-RRR →⋅+⋅ 2231 22221 CHCH-RCH-R CH-CH-RCH-R =+ →⋅+⋅